溴代芳杂环锂化和四氟苯菊酯制备连续工艺的研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qingqing4452638
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
溴代芳杂环的锂化反应是制备芳杂环化合物这一有机中间体的重要步骤。该反应为强放热,且产生的有机锂化合物往往不稳定。现有制备方法常采用逐滴滴加锂试剂和超低反应温度。有研究表明采用微反应器不仅可以实现连续合成,而且可无需超低温度。因此,值得开发类似反应的连续化制备工艺。四氟苯菊酯是一种新型的高效、低毒家用杀虫剂,它以四氟苄醇和二氯菊酰氯为原料制得。反应过程会产生大量热量和HC1气体。因此,工业生产中加入大量碳酸氢钠水溶液作为缚酸剂以中和HCl气体,并采用较低的反应温度,且存在废水量极大、反应周期长、操作繁琐等缺点。为此,本硕士论文对上述两类反应的连续化工艺开展研究。  首先开发了以3-溴吡啶、二异丙基氨基锂和甲酸乙酯为原料,在低温下经锂化、甲酰化连续制备3-溴吡啶-4-甲醛的工艺。采用由两个三通和毛细管组成的反应器进行反应,考察了温度、流速、停留时间、毛细管内径等的影响。发现该反应在内径0.5 mm的毛细管中,于-75℃、停留时间10 min进行锂化反应,于-75和20℃、停留时间分别为2和4 min下进行甲酰化反应,3-溴吡啶的转化率可达96%,目标产物选择性达77%。反应时间较釜式反应所需的3h缩短至16 min。  随后,开发了以1-甲基-4-溴吡唑、正丁基锂和异丙醇频哪醇硼酸酯为原料,在低温下经锂化、硼化连续制备1-甲基-4-吡唑硼酸频哪醇酯的工艺。采用由两个三通和毛细管组成的反应器进行反应,考察了温度、流速、停留时间、毛细管内径等的影响。发现该反应在内径为0.56 mm的毛细管中,于-5℃、停留时间0.24 s进行锂化反应,于-5℃和20℃、停留时间分别为2.3和0.7 s下进行硼化反应,1-甲基-4-溴吡唑的转化率可达100%,目标产物选择性达82%。较釜式反应的-65℃和4h的反应时间,大大缩短了反应时间,提高了反应温度。  最后,分别在微通道反应器和降膜微结构反应器中研究了四氟苯菊酯的连续合成工艺,仅以四氟苄醇的饱和甲苯溶液和酰氯为原料,不使用碳酸氢钠。考察了反应温度、停留时间、有无催化剂等因素的影响。发现120℃时,在两种反应器中几分钟内原料即可完全转化,产物选择性达99%以上。与现有工业生产在40℃下反应8h反应周期相比,不仅大大缩短了反应时间,还将溶剂的用量减少了85%,所副产的HCl可方便回收。
其他文献
Parkinson’s Disease(PD)是一种多系统功能障碍为主要表现的神经系统变性疾病,病理学特征是黑质多巴胺能神经元损失和路易体(Lewy body)形成。氧化应激、蛋白质误折叠和聚集
本文针对新疆自治区丰富的石油和天然气资源特点,提出由石油重油,天然气和煤焦油大量制备多品种纳米炭材料的工艺路线,在获得中试化生产纳米炭材料工艺参数的基础上,通过放大设计
超级电容器因其具有功率密度高、充电时间短、工作温度范围广的优点而备受人们重视,在能量存储等领域得到广泛的应用。正极是超级电容器中的一个重要组成部分。石墨烯作为一种
阿尔茨海默病(AD)是老年人最常见的疾病之一,主要表现在认知功能障碍和记忆丧失。在病理学上,阿尔茨海默病的主要病因是基底前脑胆碱能神经递质不足,主要表现在乙酰胆碱(ACh)的
学位
红沙是典型的荒漠植物,随盐碱土可分布到草原区。在从荒漠到草原的扩散过程中红沙群落由地带性植被逐渐向隐域植被转变。由于生态地理环境的变化,在草原区红沙的生态适应机制已
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.
期刊
  Objective: To explore the clinical and pathological features of mixed epithelial and stromal tumor of the kidney(MESTK).Methods: Clinical and pathological c
会议
Gemini表面活性剂是一种新型的表面活性剂,本论文的主要目的是合成出具有不同长度联接基的新型Gemini十二烷基苯磺酸钠(DSDBS-s,s为联接基的碳原子数)表面活性剂,研究其结构与性
一起来,我们创会吧!期待您的加盟!创会会长不仅是终生荣誉,作为分会的创立者、领导者和服务者,也是商智资源、人脉资源、媒体资源的整合者,获得整个组织的拥戴,也分享整体资