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氨选择性催化还原氮氧化物(NH3-SCR)是一种广泛使用的有效的固定源氮氧化物控制技术。V2O5-WO3(MoO3)/TiO2则是该过程中使用的代表性催化剂,在中温段(300°C-400°C)有着优异的催化效率和抗SO2中毒性能。为满足工作温度要求,该催化剂要放置在除尘装置之前,但这就易使烟尘在催化剂表面沉积,导致催化剂失活。若催化剂在中低温段(<300°C)具有较好活性,就可将SCR催化剂安置在除尘装置和脱硫装置之后。为此,研究人员一直在努力寻找具有更低工作温度窗口的新NH3-SCR催化剂体系,包括单金属氧化物,复合金属氧化物以及分子筛负载金属催化剂等体系。而研究发现在相同的制备条件下,复合金属氧化物的催化活性常优于单金属氧化物催化剂。Li在催化剂制备过程中常作为电子助剂,同时其本身也是碱性金属,所以能调节催化剂的氧化还原性与表面酸性。本文先以Li与Mn,Fe和Co形成有固定晶型的LiMn2O4,LiCoO2与LiFeO2三种催化剂,考察各自的NH3-SCR催化活性,发现尖晶石型LiMn2O4表现很好的低温活性。而后,以MnO2为比较,通过不同方法引入Li形成LiMn2O4结构来改变催化剂表面性质,以调变锰氧化物的表面酸性与表面活性氧含量,减弱高温下NH3吸附和非选择性氧化,拓宽锰氧化物的工作温度窗口,增强催化剂的抗硫性,同时以高温固相反应法制得的LiMn2O4表现最好的活性。在以上研究的基础上,以Li与Mn的复合氧化物为活性组份,选择TiO2作为载体,制备催化剂LiMn2O4/TiO2、LiMnOx/TiO2和MnOx/TiO2,考察催化剂的SCR活性、抗碱金属中毒性和抗硫性等。研究发现Li与Mn形成的复合氧化物尖晶石型LiMn2O4相比较与无定形态LiMnOx和MnOx表现出较好的NH3-SCR活性,可能是由于在LiMn2O4中存在Li加速氧化还原对Mn3+-Mn4+的电子转移速率,使得催化剂LiMn2O4/TiO2表现出最好的催化活性。又由于尖晶石型的锰氧化物在液相中能对Li+具有较的选择性吸附,使得其他碱金属Na很难在催化剂表面稳定吸附,所以LiMn2O4/TiO2表现出较好的抗碱金属中毒性与再生性能。Li与SO2反应可能生成Li2SO4,而避免了形成MnSO4导致活性物种的流失,从而是催化剂发生不可逆性的部分失活,部分解释了催化剂LiMn2O4/TiO2的抗硫性好于MnOx/TiO2。W在SCR催化剂的制备中常起到稳定活性相以及提供额外的酸性位,而自身又有一定的高温(>350°C)活性,所以采用自蔓延高温法用W掺杂合成Ti0.95-xMnxW0.05O2-δ(x=0.05、0.1、0.15)系列催化剂。掺入W后使得Mn向表面富集,形成主要活性相MnWOx,同时催化剂的比表面积明显增加。Ti0.85Mn0.1W0.05O2-δ表现出最好的NH3-SCR活性,抗硫性也得到增强。