【摘 要】
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迄今为止由于传统化石燃料日趋枯竭,能源危机也越来越严重。鉴于此,作为新能源物质之一的氢能因其本身具备高效、燃烧产物无污染等优点而备受关注。然而,氢气的制备是目前急需解决的关键问题之一。近年来,氨硼烷(NH3BH3)和硼氢化钠(Na BH4)作为储氢材料,具备稳定性好、自身储氢量高等优点而被广泛应用。在合适催化剂存在的条件下,氨硼烷和硼氢化钠可以通过水解的方式实现氢气的制备。其中,贵金属型催化剂表现
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迄今为止由于传统化石燃料日趋枯竭,能源危机也越来越严重。鉴于此,作为新能源物质之一的氢能因其本身具备高效、燃烧产物无污染等优点而备受关注。然而,氢气的制备是目前急需解决的关键问题之一。近年来,氨硼烷(NH3BH3)和硼氢化钠(Na BH4)作为储氢材料,具备稳定性好、自身储氢量高等优点而被广泛应用。在合适催化剂存在的条件下,氨硼烷和硼氢化钠可以通过水解的方式实现氢气的制备。其中,贵金属型催化剂表现了较高催化性能,但由于其价格昂贵,储量有限,使其广泛应用被限制。因此,探寻制备具有较高催化性能的非贵金属催化剂尤为重要。本文在不同基底上制备了三种不同的薄膜催化剂,并对其催化硼氢化物水解制氢性能进行了研究,其主要的研究内容和结果如下:1、采用化学沉积法制备了以钛片为基底的Co-P-B薄膜催化剂,并将其应用于Na BH4水解制氢。本文从化学沉积时间、还原剂浓度、p H值等方面优化实验条件,其结论如下:在沉积时间为20 min,还原剂浓度0.8 mol·L-1,p H值为13.0条件下制备的Co-P-B/钛片催化剂具备小颗粒堆积而成的特殊形貌,其对催化Na BH4水解表现出较高的催化性能,HGR为5529.7 m L·min-1·g-1,Ea为48.4 k J·mol-1,经5次循环测试后,催化剂的放氢速率为初始值的59.7%。2、采用化学沉积法制备了以泡沫镍为基底的Co-P-B薄膜催化剂,并对其催化Na BH4水解制氢进行研究。从还原剂浓度、p H值等方面优化了合成条件,结果发现:还原剂浓度为0.8 mol·L-1,p H=12.0时Co-P-B/泡沫镍催化剂的颗粒尺寸最小,催化Na BH4溶液水解的HGR可达5887.4 m L·min-1·g-1,Ea为41.4 k J·mol-1。尤为重要的是,该催化剂具有较好的循环稳定性能,5次循环测试后,其放氢速率仍为初始值的79.3%。对比以钛片为基底制备的Co-P-B薄膜催化剂,可以发现泡沫镍为基底制备的该催化剂具有更好的催化Na BH4水解制氢的催化活性和循环稳定性,这说明具有三维孔状结构基底材料的选取对于改进Co-P-B催化活性尤为重要,这对于今后薄膜催化剂的制备具有很好的支撑作用。3、采用化学沉积法成功制备了以泡沫镍为基底的Co-W-B薄膜催化剂,并将其用于NH3BH3水解制氢,结果表明:当沉积p H=11.5时,制备的Co-W-B/泡沫镍催化剂具有较好的催化活性。此条件下合成的Co-W-B催化剂在泡沫镍基底表面呈现出最小颗粒尺寸的不规则球形结构,其催化NH3BH3水解HGR为12933.3 m L·min-1·g-1,同时获得了47.3k J·mol-1的较低表观活化能。经对比发现,该催化剂的催化活性远远超过多数已报道的Co基催化剂,甚至是部分贵金属催化剂。这较好催化活性的获得,可能与其催化剂的表观结构有关,也可能与Co、W和B三种元素的协同效应有关。
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