典型颗粒物(SiO2、Al2O3、Fe2O3)表面NO2光化学反应

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利用红外傅立叶变换光谱仪(FTIR)、离子色谱仪(IC)为分析手段,研究了365nm(UVA)和308nm(UVB)紫外光光照和无光照条件下NO2在气相及典型颗粒物表面(SiO2、Al2O3、Fe2O3)表面光化学反应机制。同时探讨了不同因素(时间、浓度、湿度)对其光化学反应的影响。得出的主要结果如下:NO2气相光解实验表明随着光照时间、NO2初始浓度及湿度度的增加,气相NO2光解产生NO浓度和产率均呈增长趋势,且308nm光解产生NO浓度较大。在NO2初始浓度为300Pa,反应温度25℃条件下,308nm光照80min时NO浓度可达2.05Pa。气相光解产生HONO的产量和产率随着相对湿度的增加而增加。当NO2初始浓度为300Pa,反应温度25℃,相对湿度为60%条件下,308nm光照80min时HONO浓度和产率分别为1.711Pa和0.17。NO2在SiO2表面光化学反应表明308nm和365nm光照时,随着光照时间和NO2初始浓度的增加,气相产物NO浓度和产率呈增长趋势,SiO2表面主要产物NO3-、NO2-产量也呈增长趋势。有水汽存在时,气相产物NO和HONO浓度随湿度增大而增大,颗粒物表面的NO3-、NO2-产量随湿度增加而减少。在NO2初始浓度为300Pa,反应温度25℃,相对湿度为60%条件下,308nm光照40min时气相HONO浓度为5.11Pa,产率为0.28;SiO2表面的NO3-、NO2-产率分别为0.009、0.0001。NO2在Al2O3表面光化学反应研究结果表明308nm和365nm光照时,气相产物NO浓度和Al2O3表面NO3-、NO2-生成量随着光照时间和NO2初始浓度的增加而增加。水汽存在时,随着相对湿度增大,气相产物NO和HONO生成量呈现增长趋势,而颗粒物表面的NO3-、NO2-产量呈递减趋势。在NO2初始浓度为300Pa,反应温度25℃,相对湿度为60%条件下,308nm光照40min时产物HONO的产率为0.25;Al2O3表面的NO3-、NO2产率分别为0.30、0.09。NO2在Fe2O3表面光化学反应表明308nm和365nm光照时,随着光照时间和NO2初始浓度的增加,气相产物NO浓度和产率及Fe2O3表面NO3-、NO2-产量呈增长趋势。有水汽时,气相产物NO和HONO浓度随着湿度增大而增大,表面的NO3-、NO2-吸附量随湿度增长而减少。在NO2初始浓度为300Pa,反应温度25℃,相对湿度为60%条件下,308nm光照40min时HONO浓度为6.03Pa,产率为0.27;Fe2O3表面的NO3-、NO2-产率为0.32、0.07。
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