硅胶二氯磷酸酯和硅胶硫酸酯在无溶剂杂环合成中的应用

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大多数有机反应需要在有机溶剂中进行,在溶剂中反应物分子能均匀分散、稳定交换能量。但是,大多数的有机溶剂易挥发、易燃、有毒、污染环境且难以回收,这就增加了生产的危险性和毒害性,同时也增大了生产成本。故有溶剂参与的有机反应有明显的缺点,因而,对无溶剂有机反应进行研究具有重要的实践意义和广泛的应用前景。无溶剂反应,由于反应中没有溶剂分子参与,反应体系不同于溶液中,反应物的局部浓度提高,增加了反应速率,大多反应在固态下进行,反应分子有序排列,提高了反应的选择性和收率,同时,由于操作简单,可利用简单机械研磨、微波辐射和超声波辐射等手段加速反应,因此是一种较理想的合成方法。硅胶负载试剂和催化剂具有容易操作、毒性低、无腐蚀、反应完后容易分离与重复使用的优点,这使得硅胶负载试剂和催化剂在学术与工业研究中有很好的应用前景。本文中,我们使用硅胶负载试剂和催化剂在无溶剂条件下合成了四个系列的杂环化合物同时还用溶液法合成了一系列新型的2-芳基-3-(N-取代咔唑基)-4-噻唑啉酮类化合物。主要研究结果如下:1.以硅胶二氯磷酸酯为脱水剂,微波辐射下,在无溶剂介质中,成功地把二元酰肼脱水,生成相应的2, 5-二取代-1, 3, 4-噁二唑。该方法具有反应时间短,无腐蚀﹑无环境污染和操作方便的优点。2.以硅胶二氯磷酸酯为脱水剂,微波辐射下,由酸与酰肼在无溶剂介质中反应合成了一系列2, 5-二取代-1, 3, 4-噁二唑。该方法具有反应时间短、无腐蚀﹑无环境污染和操作方便的优点。3.硅胶二氯磷酸酯在醛与酸酐生成偕二乙酸酯的反应中是一种高效而且可回收的催化剂。此反应可以在室温,无溶剂下快速进行。该方法具有产率高、条件温和、反应时间短、无环境污染和操作简单的优点。4.实验证明,硅胶硫酸酯是一种合成14-芳基∕烷基-14-H-二苯并[a, j]氧杂蒽有效的而且可以重复使用的催化剂。该方法具有时间短、产率高、后处理简单、不污染环境的优点。5.在室温下,以DCC为环化试剂,由胺、醛、巯基乙酸在干燥乙醚中反应得到了一系列2-芳基-3-(N-取代咔唑基)-4-噻唑啉酮类化合物。该方法具有条件温和、反应时间短、产率高的优点。
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