【摘 要】
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结晶高分子薄膜去润湿流动可使大分子链或大分子链基团产生局部构象改变,乃至使分子链平行排列生成取向成核前驱体并诱导生成各向异性的结晶结构。受限条件下,大分子链取向和松弛机制一直是高分子物理研究的热点。本文采用去润湿方法制备了由取向分子链束及附生晶体构成的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)取向结晶结构,包括由孔接触线构成的串晶网络结构和孔边缘取向分子链诱导的附生结晶结构。采用原子力显微镜(AFM)研究了
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结晶高分子薄膜去润湿流动可使大分子链或大分子链基团产生局部构象改变,乃至使分子链平行排列生成取向成核前驱体并诱导生成各向异性的结晶结构。受限条件下,大分子链取向和松弛机制一直是高分子物理研究的热点。本文采用去润湿方法制备了由取向分子链束及附生晶体构成的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)取向结晶结构,包括由孔接触线构成的串晶网络结构和孔边缘取向分子链诱导的附生结晶结构。采用原子力显微镜(AFM)研究了不同退火方式(热退火、溶剂蒸气退火和溶剂退火)对取向结晶结构松弛的影响。将可以诱导附生结晶的取向分子链束长度作为定量描述取向结晶结构松弛的参数,研究了不同温度下取向分子链束长度随时间的变化规律。本研究不但有利于加深对受限条件下高分子链松弛的认识,同时还能为构筑功能化聚集态结构和微图案提供新思路。研究结果如下:1、采用AFM表征了去润湿诱导取向结晶结构的形态,研究了成膜方式、分子量与高低分子量聚乙烯共混条件对取向结晶形态的影响。研究表明:去润湿诱导取向结晶形态与制备条件密切相关,其中由孔接触线构成的串晶网络结构和由孔边缘取向分子链诱导的附生结晶结构为两种典型形态。高分子量的聚乙烯由于松弛时间较长更容易由去润湿诱导形成取向结晶结构。2、采用AFM表征了取向结晶结构在热退火与溶剂蒸气退火过程中的形态演变,研究了退火条件与高低分子量聚乙烯共混条件对取向分子链束松弛行为的影响。研究表明:随着热退火温度的升高,分子链运动与松弛加快,取向分子链束诱导附生结晶的能力降低。随着UHMWPE共混含量降低,取向分子链束的松弛加快。与热退火相比,溶剂蒸气退火能显著加快取向分子链束的松弛。3、通过将样品浸入溶剂中,表征了UHMWPE取向结晶结构在溶剂退火过程中的形态演变,研究了溶剂退火条件对取向分子链束松弛行为的影响。结果表明:与溶剂蒸气退火相比,溶剂退火可进一步加快取向分子链束的松弛。取向分子链束长度随退火时间的变化遵循指数衰减,可拟合出松弛时间;松弛时间随退火温度的变化呈Arrhenius行为,并解析出松弛活化能为367±16 k J/mol。
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