过渡金属^-苯配合物近年来受到了广泛关注,是因为它们对于人们探索新型材料的开发和可再生能源的利用,尤其是磁性材料和储氢材料的深入开发及应用有着重要的指导意义。本论文使用密度泛函理论B3LYP方法,基组采用全电子的双ζ基组添加极化函数和弥散函数基组,即DZP++,研究了过渡金属^-苯配合物Mn（Bz）m （M=Ti, V, Cr, n≤2, m≤2, Bz=benzene）,获得了它们的中性分子及其阴离子的基态结构,计算分析了自旋多重度、谐振频率、电子亲和能、平均键断裂能和偶极矩等性质。MBz中性分子,以及TiBz^-, VBz ^-阴离子的基态结构为半三明治结构,CrBz^-阴离子基态结构不同于它的中性分子的基态结构,我们称之为“风铃结构”。M（Bz）2的中性分子和阴离子的基态结构均为对称性为D6h的“多层结构”。Ti₂Bz的中性分子和阴离子的基态结构是两个Ti原子近似的平行于扭曲的苯环平面;V2Bz的中性分子和阴离子的基态结构是两个V原子垂直于苯环平面;Cr2Bz中性分子基态结构为两个Cr原子倾斜于苯环平面,而Cr₂Bz^-基态结构为两个Cr原子垂直于苯环平面。Ti₂（Bz）₂和V₂（Bz）₂的中性分子和阴离子的基态结构为“牡蛎结构”;Cr2（Bz）2中性基态结构为“多层结构”,而Cr₂（Bz）2^-阴离子基态结构为“风铃结构”。MBz、M2Bz、M（Bz）2和M₂（Bz）₂体系的自旋多重度彼此是不同的。预测了三种形式的电子亲和能:绝热电子亲和能AEA（经过ZPVE修正和未经ZPVE修正的）,垂直电子亲和能VEA和负离子的垂直解离能VDE。和有限的几个实验值相比,B3LYP方法预测的绝热电子亲和能和实验值能很好的吻合。为了探讨M_n（Bz）_m体系中各配合物的相对稳定性,计算了平均键断裂能。M_n（Bz）_m配合物的稳定性顺序为M（Bz）₂ > M₂（Bz）₂ > M-2Bz > MBz和Ti_n（Bz）_m > V_n（Bz）_m > Cr_n（Bz）_m。另外还讨论了偶极矩。