两株中药关联菌的化学成分研究

来源 :成都中医药大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:marsxiaozhu
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本论文由三章组成,前两章分别详述了从冬虫夏草中分离到的真菌Penicillium crustosum的次级代谢产物的发酵、分离和鉴定,以及从中药茶树根际土壤中分离到的附生菌Streptomyces sp.KIB3133的次级代谢产物的发酵、分离和鉴定,同时对两株菌的部分化合物进行了生物活性研究。第三章是对天然来源的nanaomycins类化合物的研究进展进行了综述。本研究通过溶剂萃取获得浸膏,然后利用硅胶柱色谱,MCI,凝胶色谱和高效液相(HPLC)等方法对浸膏进行分离、纯化,并运用质谱,1D-NMR,2D-NMR(1H-1H COSY、HSQC、HMBC、ROESY)及红外、紫外、CD等波谱学方法对化合物进行结构解析;通过ECD计算、Mosher酯核磁分析以及比旋光度比较确定了新化合物的绝对构型;利用化学合成的手段对Streptomyces sp.KIB3133中的二聚吡喃萘醌的生物合成途径提出猜想;对分离到的化合进行了斑马鱼实验、细胞毒活性测试、抗HIV-1活性测试和抗菌活性测试。从冬虫夏草内生真菌Penicillium crustosum中共得到9个化合物。新化合物3个,分别为(3S,6R)-3-(4-((S)-2,3-dihydroxy-3-methylbutoxy)benzyl)-1,4-dimethyl-3,6-bis(methylthio)piperazine-2,5-dione(1),(3S,6S)-3-(4-((S)-2-hydroxy-3-methoxy-3-methylbutoxy)benzyl)-1,4-dimethyl-3,6-bis(methylthio)piperazine-2,5-dione(2),(3S,6R)-3-(4-((S)-2-hydroxy-3-methoxy-3-methylbutoxy)benzyl)-1,4-dimethyl-3,6-bi s(methylthio)piperazine-2,5-dione(3);6个已知化合物,分别鉴定为(-)-cis-bis(methylthio)silvatin(4),(S)-1,4-dimethyl-6-(4-((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)benzyl)-6-(methylthio)piperazine-2,3,5-trione(5),(3R,6S)-6-(para-hydroxy benzyl)-1,4-dimethyl-3,6-bis(methylthio)piperazine-2,5-dione(6),6-Acetyl-2,5-dihydroxy-2-(2-hydroxypropyl)-3,8-dimethylchroman(7),4-羟基苯基乙醇(8),4-(2,4,7-trioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)phenol(9)。对化合物1-5进行斑马鱼胃肠运动活性研究,并发现化合物4-5可作用于胆碱能神经系统进而促进斑马鱼的胃肠动力。从中药茶树根土壤的附生菌Streptomyces sp.KIB3133中分离到22个化合物。9个新的带糖吡喃萘醌类化合物,分别为naquihexcin C-J(10-17),naquihexcin K(19);12个已知化合物,分别鉴定为naquihexcin A(18),OM-173αE(20),nanaomycinβE(21),2754B(22),tectone(23),methyl phenylacetate(24),2754A(25),Benzeneacetic acid(26),4αA,10αB-dihydroxynanaomycinβA(27),Cyclo(L-Pro-L-Leu)(28),herbicidins A(29),chrysophanol glucuronide(30),OM-173αB(31)。对部分新的S桥连接的吡喃萘醌二聚体进行了细胞毒活性测试,主要针对MCF-7(乳腺癌细胞)和HL-60(白血病细胞),测得IC50值范围为1.41至16.08μM。在对部分新化合物进行抗HIV-1活性测试时发现,化合物naquihexcin E(12)具有微弱的活性,EC50值为2.83±1.15μM,TI值(CC50/EC50)为22.51;对已知化合物进行了抗真菌、抗细菌活性筛选显示部分化合物有较好的抑菌活性。综上,从两株菌中总共分离、鉴定了31个化合物,其中新化合物12个。这些化合物结构主要涉及硫代二酮哌嗪、吡喃萘醌、大黄素型蒽醌、环二肽、生物碱等。
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