【摘 要】
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配位聚合物以有机-无机杂化组成成分为基础,具有高度的结构与功能可调性。近年来,配位聚合物被证明是作为化学传感器的良好候选材料。本文主要包括以下内容:1.以自然界中广泛存在的D-甘露醇为手性原料,通过苯甲醛二甲基缩醛以及异烟酸对其修饰,设计合成了一种新的手性配体(2R,2’R,4R,4’R,5R,5’R)-2,2’-二苯基-[4,4’-二(1,3-二氧六环)]-5,5’-二取代二异烟酸酯(L1),将
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配位聚合物以有机-无机杂化组成成分为基础,具有高度的结构与功能可调性。近年来,配位聚合物被证明是作为化学传感器的良好候选材料。本文主要包括以下内容:1.以自然界中广泛存在的D-甘露醇为手性原料,通过苯甲醛二甲基缩醛以及异烟酸对其修饰,设计合成了一种新的手性配体(2R,2’R,4R,4’R,5R,5’R)-2,2’-二苯基-[4,4’-二(1,3-二氧六环)]-5,5’-二取代二异烟酸酯(L1),将此配体与过渡金属离子作用,得到3个新型手性配位聚合物,并通过不同手段对配合物进行了表征。进一步的探究发现L1和二氰胺根离子(dca–)与Cd2+作用得到的配合物{[Cd(L1)(dca)2]}∞作为荧光探针,在水相中对铁离子、重铬酸根离子和铬酸根离子的检测具有优良的灵敏性、选择性、抗干扰性和可循环性,其在水相中对分析物的检测限低于文献报道的大多数配位聚合物荧光探针,并且,在生物模拟条件下,配合物{[Cd(L1)(dca)2]}∞同样可以对铁离子进行检测。2.以D-甘露醇为手性原料,合成了一种新的手性配体(2R,2’R,4R,4’R,5R,5’R)-2,2’-二苯基-[4,4’-二(1,3-二氧六环)]-5,5’-二取代二烟酸酯(L2),该配体具有多个手性碳原子,且包含多个有助于螺旋结构形成的特征,利用此配体与过渡金属离子作用,得到9个具有手性的新型螺旋配位聚合物。其中7个三维配合物均具有三种手性要素:配体L2固有的6个手性碳原子,金属中心与配体形成的左手螺旋桨结构,以及配位聚合物的螺旋链。2个一维配合物均具有两种手性要素:配体L2固有的6个手性碳原子,以及配位聚合物的螺旋链。进一步的探究发现,9个配合物均具有圆二色光谱信号,且3个含有锌离子/镉离子的配合物具有良好的荧光性能,因此,这些配合物有作为CD探针和/或荧光探针的潜能。本研究为构筑手性螺旋配位聚合物、多手性要素配位聚合物以及具有多种功能的配位聚合物提供了一种新路径。3.以D-核糖为原料,设计合成了一种新的手性配体(2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5-四(4-吡啶甲氧酰基)-β-D-吡喃核糖(L3),并以此为桥联配体与过渡金属离子作用,合成了3个新型手性配位聚合物。3个配合物均具有两种手性要素:配体L3固有的4个手性碳原子,以及金属中心与配体形成的右手螺旋桨结构。进一步的探究发现,两个以铜离子为金属中心的配合物作为探针,通过紫外–可见分光光度分析,可以在悬浊液中对半胱氨酸、谷胱甘肽以及N-乙酰半胱氨酸进行特异性识别与定量分析。本文对上述识别作用的机理进行了探究。
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