基于稳定同位素比值和矿物元素含量的地标萝卜产地溯源技术研究

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近年来随着具有地理标识农产品的畅销,地标萝卜作为新优的特色农产品,带动了当地相关产业的发展。但是目前我国关于鉴定萝卜来源真实的技术体系尚不完备,导致地标产品市场混乱、鱼目混珠,极大影响了消费者对食品来源真实性的信任。为此,本文分别测定了天津、河南、山东3个省份8个亚地区10个萝卜品种,总计177份萝卜样品中可溶性糖含量、莱菔子素含量、碳和氮稳定同位素比值以及Co、Cd、As、Ni、Mo、Cr、B、Ba、Ca、Cu、Fe、Mg、Mn、Na、P、Sr、Zn、Se共18种矿物元素含量,结合PLS-DA筛选出萝卜产地判别的特征因子,具体研究结果如下:(1)不同生长周期和不同生长环境对萝卜肉质根的外观特性及营养成分的影响。结果表明:萝卜肉质根的重量随生长周期的延长不断增加,可溶性糖含量和莱菔子素含量均随生长周期的延长呈现先上升后缓慢下降的趋势,并且二者均在生长的91-100天时含量达到巅峰,分别为1.22%和134.22μg/g,随后缓慢下降。且莱菔子素的含量变化显著大于可溶性糖含量变化;除直径外,在棚内生长的萝卜样品,其重量、全长、可溶性糖含量、莱菔子素含量均高于棚外,可溶性糖含量差异较为显著。(2)不同品种、地区萝卜中莱菔子素、可溶性糖含量及稳定同位素比值分析。结果表明:可溶性糖含量、莱菔子素含量在部分地区、品种的萝卜间存在显著差异(P<0.05),七星萝卜可溶性糖含量和莱菔子素含量均最高,分别为1.08%和128.98μg/g,坡河萝卜可溶性糖含量和莱菔子素含量均处于较低水平,分别为0.57%和39.07μg/g;不同地区萝卜可溶性糖含量从高到低依次是天津>山东>河南,莱菔子素含量为天津>河南>山东。对于δ13C值来说,虽然部分省份、亚地区间δ13C值存在显著差异,但总体差异较小,对萝卜产区的判别效果较弱;对于δ15N值来说,8个不同亚产区间δ15N差异大于3个省份间差异,这说明δ15N在判别亚产区的地标萝卜样品时,会发挥相对显著的作用。(3)基于矿物元素建立地标萝卜的产地判别模型。采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS),测定了各产区Co、Cd、As、Ni、Mo、Cr、B、Ba、Ca、Cu、Fe、Mg、Mn、Na、P、Sr、Zn、Se共18种矿物元素含量。分析结果表明,Na、Ca、Mg、Fe、Sr、Zn、B、Mn、As等矿物元素含量在不同省份间存在显著差异(P<0.05)。为进一步完成地标萝卜的产地判别,采用PLS-DA以及LDA两种不同算法,以矿物元素含量为变量建立地标萝卜的产地溯源模型。实验结果表明:在PLS-DA模型中,模型训练总体判别率为86.44%,河南、天津和山东的样品均有不同程度的误判;基于LDA算法建立的判别模型,初始验证和交叉训练的准确率分别达到92.09%和93.79%,对萝卜样品的判别准确率更高,效果更好。(4)基于偏最小二程判别分析(PLS-DA)筛选地标萝卜产地判别的特征因子。将可溶性糖含量、莱菔子素含量以及矿物元素、碳氮稳定同位素比值等多变量纳入PLS-DA算法,总体判别正确率为97.17%;同时,根据模型变量的VIP贡献值得出,Na、Ca、Mg、Ni、Sr、As、B、Cd、Co、莱菔子素、Mn、可溶性糖、Cr共13种变量可作为区分山东、天津、河南3个省份地标萝卜产地判别的主要指标。
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