毛竹木质素的提取及其液化制备生物柴油抗氧化剂的研究

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木质素是广泛存在于植物界中的芳香族化合物,含量仅次于纤维素,是一种富有工业价值的有机原料,将木质素液化生产有价值的化工原料是实现其转化增值的重要途径。针对生物柴油氧化稳定性差、储存寿命短、现有生物柴油抗氧化剂价格昂贵等问题,本文采用常压快速液化法液化毛竹醋酸木质素,并提取液化产物中的酚类物质以制备生物柴油抗氧化剂。本文通过单因素试验,研究了不同的工艺参数对毛竹木质素分离效果的影响,得出的常压醋酸提取法分离毛竹木质素工艺条件为:毛竹屑与90%的醋酸溶液(其中添加了3%的硫酸作为催化剂)按液固比12:1混合,在106℃下蒸煮2.5h。最高得率为:19.5%。通过紫外光谱、红外光谱及核磁共振波谱等对所提取醋酸木素与磨木木素官能团结构进行初步的比较分析,可以得出二者之间主要化学官能团和化学键基本一致,基本化学结构保存完好,但醋酸木素酚羟基增多,化学活性增强,更有利于进一步的开发利用。对醋酸木质素的溶剂液化进行了系统的实验研究,确定乙二醇作为液化剂,研究了液化温度、液化时间、催化剂用量、液固比等主要参数对木质素液化产物中总酚含量的影响。在此基础上,依据Box-Behnken中心组合试验设计原理,采用三因素三水平的响应面分析方法,进一步优化了醋酸木质素液化提取酚类物质的工艺。优化得到的最佳工艺条件为:液化温度(A)170℃,催化剂用量(B)3.53%,液固比(C)12,验证试验表明该工艺条件下,总酚得率的试验值与预测值基本一致,说明该方程与实际情况拟合较好。用响应面法来分析和预测木质素液化产物总酚含量具有合理性和可行性。酚类提取物对生物柴油氧化安定性影响实验研究表明,酚类提取物对生物柴油具有良好的抗氧化效果,其抗氧化能力明显强于Vc与BHA,低浓度时抗氧化效果较TBHQ更为明显。当酚类提取物添加量为0.15%时,生物柴油的氧化安定性就能达到EN14112-2003标准。酚类提取物对不同原料制备的生物柴油均具有良好的抗氧化效果,当其添加量为0.15%时,能使大豆油生物柴油及菜籽油生物柴油氧化安定性达到标准,添加量为0.25%时,地沟油生物柴油氧化安定性也能够达到EN14112-2003标准。酚类提取物应在低温条件下储存时,品质较为稳定。将酚类提取物作为抗氧化剂加入到生物柴油中时,为了保证其良好的抗氧化效果,应尽量减少其储存时间,尽早添加。酚类提取物在低温条件下具有良好的长期抗氧化效果。
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