有机/无机复合光功能纤维膜的制备与偏振性能研究

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光学薄膜是广义上具有光学性质的薄膜产品,主要分为偏光片和背光模组用光学膜产品,主要应用领域为薄膜晶体管液晶显示器(TFT-LCD)、有机发光显示(OLED)面板(合计占成本比重约10~11%)。目前,光学薄膜的材料主要被日本和韩国企业绝对掌控,并对相关的核心技术进行严格限制,以保证其市场上长期的垄断地位。偏光膜方面,日本可乐丽(Kuarary)公司掌握了聚乙烯醇(PVA)偏光膜原料合成和薄膜制造技术,垄断了全球PVA偏光膜原料市场,同时占据了用于生产偏光膜的PVA基膜70%市场份额。因此,对于光学膜材料的国产化和新工艺上进行探索的需求十分突出。目前,市场主流的PVA碘系偏光片由于其耐湿热型较差,存在高温高湿环境易使其偏振性能降低的问题。因此,对其他高分子材料和新工艺制备新型偏光膜及其他光学膜材料的探索对显示行业十分有益。为此,本文探索了利用基于一维纤维的各向异性制备二维偏光膜材料的可行性,为偏光膜材料的制备与加工提供了新的方法和技术参考。在本论文中,首先利用静电纺丝制备取向有机/无机复合纤维,之后将预取向的一维纤维纳米材料通过单轴拉伸使其二次取向,最后采用溶剂退火工艺对其定型成膜,最终获得具有各向异性的有机/无机复合膜。通过调节制备过程中的工艺参数,调控了复合膜的表面形貌,并研究了复合膜的光学各向异性及其偏振性能,考察了此复合光功能膜的构效关系。具体研究如下:(1)聚甲基丙烯酸甲酯光功能膜的制备及光学各向异性研究利用静电纺丝制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)纤维,通过单轴拉伸二次取向,成功制备了高度取向并具有光学各向异性的PMMA纤维,其中以氯仿为溶剂,滚筒转速为1500 r/min时,得到纤维直径较小,取向程度良好。在单轴拉伸过程中最佳的拉伸温度为125℃,随着拉伸幅度增加,光学各向异性增加。通过溶剂蒸气退火对其定型成膜,研究发现溶剂蒸气退火会增加PMMA光功能膜的透明性,但是退火会破坏PMMA光功能膜的形貌并使其减弱光学各向异性。(2)PMMA/碳纳米管复合膜的制备及偏振性能研究针对纯PMMA取向纤维退火成膜后光学各向异性减弱的问题,提出有机/无机复合提高光学各向异性的策略,将碳纳米管(CNTs)分散在PMMA/三氯甲烷(TCM)纺丝溶液里后利用静电纺丝制备了PMMA/CNTs复合纤维,溶剂蒸气退火成膜后再进行单轴拉伸,研究结果表明PMMA/CNTs复合纤维退火成膜后保持较好的光学各向异性。(3)PMMA/上转换纳米棒复合膜的制备及偏振荧光研究PMMA/CNTs复合膜的透过率过低,为减少偏光膜因光吸收造成的光能损失,提出引入可偏振荧光的上转换纳米棒(UCNRs)与PMMA复合,利用其偏振荧光补偿光损失的方案。利用水热法分别合成了NaYF4:Yb3+,Tm3+和NaYF4:Yb3+,Er3+上转换纳米棒,利用静电纺丝制备取向PMMA/UCNRs复合纤维,随着UCNRs含量增加,荧光强度增加,且定向排列的PMMA/UCNRs复合膜具有偏振荧光性能。随着拉伸幅度增加其荧光偏振度增加,成功实现UCNRs在复合材料中的定向排列,为制备可调波长偏振荧光薄膜提供了新的思路和方法。
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