钯纳米复合酶在电化学生物传感器中的应用

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癌症作为全球高发病率和死亡率的疾病,亟需高效的诊断方法。癌症早期诊断一般需要参照肿瘤标志物的含量,因此,肿瘤标志物的检测对于癌症排查至关重要。近年来,涌现出许多检测方法,其中电化学生物传感备受关注,因为它将电化学技术与生物传感技术相结合从而实现灵敏检测。电化学免疫传感器以抗原-抗体的特异性识别为基础,利用电化学工作站将难以检测的生物化学信号转换成电信号,可以用于生物分子的检测、生物学信息的获取,实现肿瘤标志物的检测。本文以二维纳米材料和钯基纳米酶制备复合纳米材料构建新型电化学免疫传感器,表现出良好的催化活性,实现肿瘤标志物的定量检测。主要研究内容如下:1、通过水热法合成了氧化石墨烯,将谷胱甘肽保护的Au纳米颗粒(G-Au NPs)功能化的多孔Pd纳米球负载在氧化石墨烯(GO)上,通过自组装方法获得G-Au@Pd/GO纳米酶。谷胱甘肽保护的金纳米粒子不但具有良好的水溶性,而且有良好的生物相容性。G-Au@Pd有更大的比表面积,GO可以有效负载G-Au@Pd,增强了电信号。将G-Au@Pd/GO纳米酶应用于癌胚抗原的检测,获得的其检测范围为10fg·m L-1-100 ng·m L-1,检测限低至3.2 fg·m L-1(S/N=3)。2、通过将PdCu三脚架状纳米颗粒(PdCu TPs)原位还原到多孔石墨烯(P-GN)上来制备PdCu三脚架功能化的多孔石墨烯(PdCu TPs/P-GN)纳米酶。将其用于电化学免疫传感器的构建,得到较多的电化学活性位点,在乙型肝炎e抗原(HBe Ag)的检测中,获得的检测范围为60 fg·m L-1-100 ng·m L-1,检测限达到20 fg·m L-1(S/N=3)。3、通过水热法合成了二硫化钼纳米片(MoS2),然后将PtPd纳米立方体(PtPdNCs)原位氧化还原在二硫化钼纳米片(MoS2)上来制备PtPd纳米立方@MoS2纳米酶(PtPd NCs@MoS2),PtPd纳米立方表现出良好的导电性和催化活性,褶皱状二硫化钼有增大的的活性面积。将复合纳米酶用于乙型肝炎表面抗原(HBs Ag)的检测,获得检测范围为32 fg·m L-1-100 ng·m L-1,检测限达到10.2 fg·m L-1(S/N=3)。功能化钯纳米酶用于电化学免疫传感器的构建,不仅表现出良好的模拟酶性能,而且有很好的电催化活性、生物相容性。在对肿瘤标志物的检测中,检测范围较宽,检测限低,同时表现出良好的选择性、稳定性、重现性。实际样品检测结果与医院样品的报告对比,没有显著差异,有望应用于临床检测。
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