【摘 要】
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近几年,随着各个学科的相互交叉渗透,配位化学发展迅速,逐渐向功能配位化合物方向发展。过渡金属和三氮唑配体的自组装晶体工程研究吸引了越来越多化学工作者的关注。在此背景影响下,许多依靠共价键,氢键,π-π堆积及其它作用力形成的配合物也相继被报道。自从出现了在溶剂热条件下第一例原位反应的报道,作为配合物合成方法之一的溶剂热法受到许多科学家的追捧。这种合成方法被相继用于新型配位化合物的合成、新有机反应的发
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近几年,随着各个学科的相互交叉渗透,配位化学发展迅速,逐渐向功能配位化合物方向发展。过渡金属和三氮唑配体的自组装晶体工程研究吸引了越来越多化学工作者的关注。在此背景影响下,许多依靠共价键,氢键,π-π堆积及其它作用力形成的配合物也相继被报道。自从出现了在溶剂热条件下第一例原位反应的报道,作为配合物合成方法之一的溶剂热法受到许多科学家的追捧。这种合成方法被相继用于新型配位化合物的合成、新有机反应的发现及反应机理的阐述。本论文主要研究三氮唑类衍生物及氨基嘧啶配合物的合成和反应机理。第一部分:主要概述了三氮唑类配体、水杨醛类席夫碱的研究进展和氨基嘧啶类配合物的研究进展。第二部分:研究论文,包括三氮唑席夫碱、三氮唑羧酸酯和2-氨基嘧啶三类配体及其配合物的合成、结构和性质。具体内容如下:1、以3-氨基-5-羧基-1,2,4-三氮唑为原料,合成了两个席夫碱配体:水杨醛缩-3-氨基-1,2,4-三氮唑席夫碱（HL1）,3-甲氧基水杨醛缩-3-氨基-1,2,4-三氮唑席夫碱（HL2）。研究表明,两个席夫碱在反应的过程中都发生了脱羧反应。上述席夫碱在溶剂热条件下与Cu（Ⅰ）反应,得到了八个未见报道的化合物,其中（1）-（7）是Cu（Ⅰ）配合物,（7a）是纯粹的配体,未与Cu（Ⅰ）配位。它们的化学式分别是:（1）[Cu（L1a）2Cl],（2）[Cu（L1a）2Br],（3）[Cu（L2a）2Cl],（4）[Cu（L2a）2Br],（5）[Cu（L1b）2 Cl],（6）[Cu（L1b）2Br],（7）[Cu（L2b）2Cl],（7a）C14H16N4O2（L2b）.通过单晶衍射确定了这些化合物的结构,并对其进行了红外、粉末衍射表征,而且还对配合物（1）-（7）做了生物活性和热稳定性研究。研究发现,在上述化合物的合成过程中,两个席夫碱配体（HL1和HL2）分别与溶剂丙酮、2-丁酮发生了原位反应,生成了新的化合物。本文对该原位反应的反应机理进行了探讨。2、以3-氨基-5-羧基-1,2,4-三氮唑为原料,合成了 3-氨基-1,2,4-三氮唑-5-羧酸乙酯（L3）,进而在水热条件下合成了两个新颖的配合物,（8）[Mn2（L3）2（CH3CN）2Cl4],（9）[Ni（L3）2Cl2]。通过单晶衍射确定了它们的结构,单晶结构表明:配合物（8）和（9）均为单斜晶系,且中心金属离子均采用六配位模式与配体进行配位,我们对这两个配合物进行了红外、热分析和粉末衍射的表征。3、以2-氨基嘧啶（2-NH2pym）和水杨醛（以下简称为Sal）为原料,在水热条件下,通过与金属Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）的硝酸盐反应得到三个未见报道的配合物（10）[Co2（Sal）2（2-NH2pym）]n,（11）[Ni2（Sal）2（2-NH2pym）]n,（12）[Zn（L4）2],通过单晶衍射确定了它们的结构,单晶结构表明:配合物（10）和（11）为异质同晶,均属于三斜晶系的一维链状聚合物,中心金属离子采用六配位模式,在与配体配位时由于键长键角的不同使得中心金属离子的配位模式为轻微畸变的八面体。配合物（12）属于单斜晶系,中心金属离子采用四配位模式与配体进行配位。我们对得到配合物的热稳定性、生物活性、电化学催化及磁性进行了深入的研究。研究结果表明,化合物（1）-（7a）虽然结构相似,但抗肿瘤活性差异很大;配合物（10）（11）呈现反铁磁相互作用且均无单分子磁体行为。
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