环境雌激素属于内分泌干扰物,具有内源雌激素类似的生理效应。通过水体和食物链传递,这些污染物可以在生物体中富集、放大,造成一系列的危害,如种群性别比例失衡,雄性生育能力降低,破坏生态系统,影响种群繁衍,甚至物种灭绝。因此对这类物质的监控非常重要,需要灵敏、准确、高效的分析方法检测其在环境中的含量,为后续的防控与治理提供理论依据。液相色谱-质谱(LC-MS)技术是雌激素分析重要的方法。常规的外标法定量时,由于样品复杂成分和基质干扰,通常难以获得精准的测量结果。同位素标记法可以对大多数可标记的化合物实现准确分析,有效克服基质效应,校正共洗脱化合物的离子抑制和仪器运行条件差异造成的误差等,而且不受同位素内标商品化程度低,难以获取的限制。为了提升LC-MS的分析效率,本研究中发展了一种基于一组同位素丹磺酰氯标记的方法,将其用于多重标记雌激素,可实现在单次进样时分析多个样品。由于环境样品中雌激素的含量通常为痕量水平,难以直接检测,本实验中通过溶剂热法制备了可用于高效富集这类目标物的磁性C18材料,通过磁性固相萃取(MSPE)富集净化样品中的雌激素。结合MSPE和多重固相丹磺酰氯标记,发展了一种基于多重同位素固相标记结合LC-MS的方法,并将其应用于环境样品的分析。在构建方法过程中,对方法的回收率,准确性,精密度,检测限,定量限和线性定量范围进行系统评估,该方法具有较高的回收率(86.8%-93.2%),稳定的重现性(日内RSDs<3.5%,日间RSDs<5.5%),良好的准确性(96.8%-108.3%),较低的检测限和定量限(LODs和LOQ分别为0.1-0.5 ng/L和0.5-2 ng/L),定量浓度范围在0.01-100μg/L内保持良好的线性(R~2>0.999),验证了该方法可用于复杂样品中的雌激素准确分析。该方法分析了河水和鸡粪两类典型环境样品中的7种雌激素。在结果中均发现了雌激素的存在,在大辽河河口水中雌激素浓度为211.1-246.4 ng/L,主要的雌激素为雌酮(E1,45.2-52.6 ng/L)、己烯雌酚(DES,50.4-65.2 ng/L)和己烷雌酚(HES,19.2-23.7 ng/L)。鸡粪中雌激素的浓度为19.01-34.75μg/kg。E1(13.25-14.36μg/kg)为主要成分,占60%以上,其次是DES(1.57-2.03μg/kg)和HES(1.82-2.11μg/kg),可能来源于饲料中的添加剂。该方法不仅可以用于环境样品的分析,还可以用于其他领域,有着广泛的应用范围。