基于萘的新型非环超分子主体的合成及其分子键合行为

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设计和合成新型超分子主体是推动超分子化学不断向前发展的动力,为超分子化学的持续发展开启新的篇章。大环芳烃是具有一定刚性和芳香性的一类超分子主体化合物,比如杯芳烃柱芳烃等。在近几年研究中其已经展现了独特的、迷人的主客体性质。主客体化学是超分子化学的一个重要领域,越来越多的超分子化学家投入到其工作中。分子组装是主客体化学很好的应用,它是建立在分子水平之上,随着特殊自然环境条件变化而改变的一个可逆过程,且在环境分析、显微技术等方面发挥了重要的作用。本论文阐述了基于萘的新型超分子主体化合物的合成,以及研究其与不同客体间的主客体化学。(1)在超分子化学中,设计和开发新型主体分子及研究其主客体性质是一个永久的具有挑战性的话题。大多数的大环芳烃是以单个苯环或者单个杂环为基本单位,于是我们设想能否以萘环为基本单元,设计合成一类新的超分子主体化合物。经过多种底物,多种实验条件的尝试,我们没有得到预先设想的大环芳烃,却很幸运的合成了以2,3-二乙氧基萘为基本单元通过桥连亚甲基在醚键邻位的两个α位点相互连接而成的一类新型超分子主体化合物:非环二聚物1a、非环三聚物1b、非环四聚物1c。其中非环四聚物1c具有富电子空腔,同时其是非环螺旋结构,我们研究了它们与不同客体间的主客体化学。(2)为了探究新型非环超分子主体分子的主客体性质,我们设计了一系列的有机阳离子客体以及缺电子的中性客体。研究发现,以2,3-二乙氧基萘为基本单元的非环四聚物1c作为主体在氯仿中能与阳离子客体高效键合形成准轮烷的络合物。其中N,N,N-三甲基-1-萘甲胺盐客体3-BAr F、N,N,N-三甲基-2-萘甲胺盐客体4-BAr F与主体分子1c的键合作用较强;表明3-BAr F和4-BAr F与主体分子1c的空腔尺寸以及结构上更为匹配。这是首次关于基于萘的新型非环超分子主体化合物的简便、快速合成及其主客体性质研究的报道。
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