基于蚕砂制备氮磷硫自掺杂纳米碳材料及其电化学性能研究

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近些年来,由于环境污染和能源短缺问题加剧,“新能源”一词已然成为热点词汇。各国研究者们逐渐将越来越多的精力投入到新能源技术研究和新能源材料开发当中。新能源主要可分为两个方面,即新能源获取和新能源存储。新能源存储又可大致分为电池和电容器两大块。随着可穿戴电子设备、新能源汽车等领域的快速发展对储能设备高能量密度、大功率密度以及安全稳定等特性提出了更高的要求,超级电容器和锂硫电池渐渐成为研究热点,尤其是可用作超级电容器和锂硫电池电极材料的多孔碳纳米材料。本文选用生物质天然蚕砂用作碳源,通过不同的方法制备出具有丰富多孔结构和高比表面积的生物质基多孔碳纳米材料,并研究了其电化学特性。主要内容如下:(1)通过180℃反应12小时水热碳化,随后经过氢氧化钾活化后成功制备了多孔碳纳米材料。利用XRD、XPS、EELS表征其成分和物相;利用SEM和TEM对其形貌结构进行分析;利用氮气吸附-脱附曲线对其比表面积和孔径分布进行了表征。结果表明,水热法制备出的碳材料为纳米网络结构,自掺杂有少量的氮、磷、硫等元素。除此之外,所制备的材料具有大量微孔,以及一定量的介孔和大孔,比表面积高达2258.45 m2·g-1。将其用作双电层超级电容器电极后,表现出良好的超电容特性。在1 mA·cm-2低电流密度条件下,其面积比电容高达974.44 mF·cm-2,即使在100 mA·cm-2超高电流密度条件下其面积比电容依然高达444.44 mF·cm-2;在0.333 A·g-1低电流密度条件下,其质量比电容高达324.81 F·g-1,在33.333 A·g-1超高电流密度条件下其质量比电容也达到了148.15F·g-1,表现出了良好的倍率性能。(2)通过在惰性气体保护条件下900℃高温碳化3小时,随后经过氢氧化钾活化后成功制备了多孔碳纳米片材料。利用XRD、XPS、EELS对其成分和物相;利用SEM和TEM对其形貌结构进行分析;利用氮气吸附-脱附曲线对其比表面积和孔径分布进行了表征。结果表明,高温碳化法制备出的碳材料为纳米片结构,这与水热法制备的目标产物的形貌结构具有很大差别。高温碳化法制备的碳材料同样自掺杂有少量的氮、磷、硫等元素。氮气吸附-脱附等温曲线表明制备的碳材料同样具有大量微孔,以及一定量的介孔和大孔。将其用作双电层电容器电极材料后,在1 mA·cm-2低电流密度条件下,其面积比电容高达716.67 mF·cm-2,即使在100 mA·cm-2超高电流密度条件下其面积比电容依然高达444.44 mF·cm-2。在0.333 A·g-1低电流密度条件下,其质量比电容高达238.89F·g-1,在33.333 A·g-1超高电流密度条件下其质量比电容也达到了148.15 F·g-1,表现出了优异的倍率性能。另外,将其与单质硫复合后用作锂硫电池的正极,表现出620.1 mA·h·g-1(60%硫)和656.6 mA·h·g-1(70%硫)的首次放电比容量,远高于单质硫作正极的首次放电比容量125.1 mA·h·g-1。在0.2 C条件下,经过100次循环后,碳硫复合材料的容量保持率依然高达88%(60%硫)和92%(70%硫),表现出了良好的循环稳定性能。
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