华北地区大气中溴代阻燃剂类污染物的空间分布及来源研究

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以多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)为代表的溴代阻燃剂(brominated flame retardants,BFRs)是一类含有溴原子的有机化合物。由于在环境中普遍存在并具有潜在的人体健康效应,BFRs已受到广泛关注,但在华北地区鲜有相关报道。因此,本研究采用网格化被动采样技术,于2011年夏季在中国华北地区进行为期90天的大气观测,对大气中典型BFRs污染物的浓度水平和空间分布进行研究,并初步探讨了该类物质的可能来源。本研究在华北地区大气样本中检测出13种PBDEs(BDE-17,-28,-47,-49,-66,-99,-100,-153,-154,-183,-207,-208,-209)和2种PBDEs替代品(TBE和DBDPE)。其中BDE-209和DBDPE是主要的BFRs污染物,中位数浓度分别为4.0和10.2ng/sample(平均浓度为8.8和24.6ng/sample),贡献了全部15种物质大气浓度的27.4%和65.5%。三到七溴联苯醚(∑10PBDEs:BDE-17,-28,-47,-49,-66,-99,-100,-153,-154,-183)的中位数浓度为0.56ng/sample(平均浓度为1.52ng/sample),低于此前在中国大陆及其它地区的观测浓度,表明华北地区大气中低溴代PBDEs的污染水平较低。对BFRs的空间分布研究显示,PBDEs及其替代品在华北地区大气中的空间差异性较大,与点源排放和人口密度有较强相关性。通过建立污染物空间分布模型,发现本研究观测到的∑10PBDEs有78%来自于面源排放,而一个显著的点源,即天津某电子垃圾拆解场,贡献了20%的∑10PBDEs。位于山东莱州湾地区的点源分别贡献了31%和70%的BDE-209和DBDPE,表明这一阻燃剂生产基地是华北地区大气中deca-BFRs的最主要来源。本研究共检出7种多溴苯类污染物(包括2,4,5-三溴甲苯、1,2,3,5-四溴苯、1,2,4,5-四溴苯、五溴甲苯、五溴苯、五溴乙苯和六溴苯),总中位数浓度为5.33pg m-3(平均浓度为10.5pg m-3)。其中2,4,5-三溴甲苯、1,2,3,5-四溴苯和1,2,4,5-四溴苯是首次在大气环境样品中检出,浓度比其它4种物质更高,约占大气中多溴苯类污染物的60%。华北地区大气中五溴甲苯、五溴苯、五溴乙苯和六溴苯的浓度水平低于之前在中国南部和北美五大湖区的观测水平,表明本研究区域大气中多溴苯类物质浓度水平在全球范围内相对较低。研究表明多溴苯类物质在华北地区的浓度分布具有较大的空间变异性。该地区大气中多溴苯类物质的最主要来源为面源,约占78%。天津某电子垃圾拆解场贡献了14%的大气多溴苯类物质。此外,山东莱州湾地区的阻燃剂生产基地也贡献了3种低溴代多溴苯及HBB大气浓度的14%。此外,本研究比较了高斯模型和克里格插值模型对多溴苯类物质浓度空间分布的拟合效果,发现克里格模型的拟合效果更优,但高斯模型可以更好的指示特异点源对整个研究区域的贡献情况。
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