本文采用水热合成方法,以Ln（Ⅲ）离子和具有d?d^（9）跃迁的Ni（II）/Co（II）离子作为中心金属离子,合成Ni/Co-Ln配聚物,最终得到14种配聚物的单晶体,通过单晶X-射线衍射测定,确定它们的晶体结构:（1）{[Pr Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（8）{[Pr Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（2）{[Nd Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（9）{[Nd Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（3）{[Sm Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（10）{[Sm Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（4）{[Eu Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（11）{[Eu Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（5）{[Gd Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（12）{[Gd Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（6）{[Tb Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（13）{[Tb Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（7）{[Dy Ni（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n（14）{[Dy Co（2,3-PDA）₂（ox）_0.5（H₂O）₃].3H₂O}_n这14种配聚物是同构的,在晶体中,Ln（Ⅲ）离子与Ni（II）/Co（II）离子先通过吡啶-2,3-二羧酸桥连形成了2D层状结构,然后由草酸根进一步连接成3D网络结构。此外,晶体中还存在O-H…O型氢键,增强配聚物的稳定性。对所有的配聚物进行了IR光谱,UV-Vis-NIR光谱和Vis区及NIR区荧光光谱测定,并进行了详细分析与指认,除了配聚物（5）和（12）,其余配聚物均展现Ln（Ⅲ）的特征发光。另外,一些配聚物的Ln（Ⅲ）的NIR发射带与理论发射相比出现了位移,劈裂和宽化的现象,这可能是因为在Ni（II）和Co（II）离子以及晶体场的双重作用下,体系内部能级受到调谐,这可从它们的UV-Vis-NIR吸收光谱中得到证明。同时测定和分析了部分配聚物的表面光电压光谱（SPS）,讨论了Ln（Ⅲ）对配聚物的光电性能的影响。