系列β-环糊精缩水甘油醚类衍生物:合成、表征和分子识别

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β-环糊精(β-cyclodextrin,简称β-CD)是由7个葡萄糖分子以α-1,4糖苷键连接而成的筒状化合物,其内腔疏水而外部亲水的特性使其可以依据范德华力、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等弱相互作用与许多有机、无机和生物分子形成包结物及分子组装,已成为化学和化工研究者感兴趣的研究对象。然而,由于β-CD在水中的溶解度及其对客体分子识别能力的局限性,要适应广泛的应用目的,常常需要对β-CD进行化学修饰以达到改变其理化特性,从而提高β-CD在水中的溶解度和增强包结能力的目的。本文以环氧氯丙烷、脂肪醇与苯甲醇为原料,通过相转移催化法合成了乙基、正丙基、正丁基、正戊基和苯甲基缩水甘油醚。以所合成的缩水甘油醚和β-CD为原料,在氢氧化钠浓度为1.5%条件下合成并用自制硅胶柱分离得到单2位取代(3-乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和苯甲氧基-2-羟基)丙基-β-CDs(a1、b1、c1、d1和e1)。在氢氧化钠浓度为30%条件下合成并分离得到单6位取代(3-乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和苯甲氧基-2-羟基)丙基-β-CDs(A1、B1、C1、D1和E1)。并利用薄层色谱、红外光谱、质谱、核磁共振和差热量热扫描分析等对所合成的β-CDs缩水甘油醚衍生物进行了表征。选用对氨基苯磺酸和对硝基苯甲酸为客体分子,所合成的单2位和单6位(3-乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基-2-羟基)丙基-β-CDs为主体,利用紫外-可见吸收光谱法研究了主体分子与客体分子的分子识别性质,给出了主体对客体分子的包结模型,所得结果表明随着主体分子中取代基链的增长,越有利主体对客体分子进行包结;同时,取代基的位置和客体分子的结构对主-客体的分子识别也有影响,当客体分子为两性分子,如对氨基苯磺酸,导致单2位取代产物与对氨基苯磺酸的包结性能比单6位取代产物要强,当客体分子为酸性分子,如对硝基苯甲酸,导致2位产品与对硝基苯甲酸的包结性能比6位取代产物要弱。
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