低迁移二苯甲酮光引发剂的合成及其性能研究

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光聚合技术,作为21世纪的绿色技术,正处于快速发展的阶段,在诸多领域有着广泛的应用,如涂料、油墨和粘合剂,还包括高科技领域,如光电子学,激光成像,立体光刻和纳米技术等。光引发剂作为光聚合体系中的关键组分,引发体系聚合,控制着体系的固化速度和固化程度。本论文基于4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮(4-BP)分别通过两步法合成了三种高活性、低迁移的光引发剂,分别是可聚合光引发剂HEMA-IPDI-BP、单组分光引发剂4-BPAcPA、大分子光引发剂PPI 1和PPI2。利用紫外分光光度计研究了光引发剂的紫外吸收、光解和迁移行为;利用实时红外探究了光引发剂引发效率,和不同聚合条件(包括光强、光引发剂浓度和单体)对体系聚合动力学的影响,具体研究内容和结论如下。(1)合成了可聚合光引发剂HEMA-IPDI-BP,其紫外吸收行为与4-BP相似。光解速率比4-BP快,光照20min后4-BP和HEMA-IPDI-BP吸光度分别降低了各自初始吸光度的14.93%和47.22%。同样条件下HEMA-IPDI-BP引发HDDA聚合的效率比商用BP体系高。将各自诱导单体PEGDA聚合的固化膜在乙腈溶液中浸泡5天,HEMA-IPDI-BP萃取量分别是4-BP和BP的60.43%和39.52%。(2)合成了单组分双官能度光引发剂4-BPAcPA,光引发剂4-BPAcPA的摩尔消光系数比4-BP高。因为分子结构中含有叔胺氢供体,光解速率比4-BP快很多。能够单独引发HDDA聚合,且最终转化率为84.99%,高于BP/EDAB体系的83.23%。将各自诱导单体PEGDA聚合的固化膜在乙腈溶液中浸泡5天,4-BPAcPA萃取量分别是4-BP和BP的37.23%和24.34%。(3)合成了两个分子量分别为4994和6675的大分子光引发剂PPI 1和PPI 2,紫外吸收行为均与4-BP相似,摩尔消光系数比4-BP高。4-BP、PPI 1和PPI 2在光照30min后吸光度分别降低了各自初始吸光度的15.85%、42.44%和42.29%。不加EDAB条件下引发HDDA聚合,对比4-BPAc、PPI1和PPI 2,随着吸光基团官能度(分子量)增大,聚合速率增加、最终转化率增高。PPI 2的最终转化率为84.84%,高于BP/EDAB体系的83.23%。将各自诱导单体PEGDA聚合的固化膜,在二氯甲烷溶液中浸泡5天后,PPI1的萃取量是4-BP的44.50%,BP的27.71%;PPI 2的萃取量是4-BP的39.96%,BP的24.61%。
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