【摘 要】
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阴离子对生命体系和自然环境有着重要的影响,阴离子检测在生物学上具有重要的意义[1]。阴离子具有几何构型复杂,离子半径大,易溶剂化等特点[1]。与阳离子的识别相比,阴离子识别具
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阴离子对生命体系和自然环境有着重要的影响,阴离子检测在生物学上具有重要的意义[1]。阴离子具有几何构型复杂,离子半径大,易溶剂化等特点[1]。与阳离子的识别相比,阴离子识别具有更大的挑战。设计合成具有高效选择性的阴离子探针是目前超分子化学领域的研究热点之一。本文重点介绍了作者在氟离子与氰离子检测方面的研究情况。 菲并咪唑类分子具有独特的热稳定性和光学性质,在分子识别领域应用较多。本文以菲并咪唑为母体结构制备了一系列荧光探针,合成方法简单,易于制备。利用紫外仪、荧光仪等检测手段探索了探针分子对氟离子、氰离子的识别情况。 本论文一共有四章,大致内容如下: 1.比较系统的阐述了阴离子传感器的识别原理,介绍了近些年来阴离子传感器的发展情况,以及阴离子探针与客体的作用机理。 2.从9,10-菲醌出发合成了一系列含有菲并咪唑母体结构的荧光传感器。主要是利用咪唑上NH分子片段来作为氟离子的作用位点。氟离子与氢原子形成较强的氢键,脱去质子,ICT效应增强,导致颜色和荧光的变化。通过紫外和荧光检测发现对氟离子具有良好的选择性,氟离子的加入可以看到明显的颜色变化。通过改变探针分子中吸电子基团,来探讨吸电子基团强弱对氟离子识别的影响。 3.氰离子易与碳碳双键发生迈克尔加成反应[89],利用这一原理,在分子结构上引入乙烯基,制备出反应型的氰离子荧光探针。在识别氰离子的过程中,双键被破坏形成碳碳单键,打破分子共轭体系,从而改变紫外、荧光光谱。氰离子加入后,反应非常迅速,颜色变化明显,肉眼可见。其它离子干扰小,对氰离子表现出良好的选择性。 4.菲并咪唑染料分子一般都具有良好的溶剂化效应,我们也对其在这方面的性质进行了初步的探索[66]。一共研究了受体在11种溶剂中的紫外、荧光情况,发现在各种溶剂中紫外最大吸收峰位移非常相近,而荧光最大发散峰位移跨越幅度较大,受体在各种溶剂中所展现的颜色也各异。受体在各种溶剂中荧光量子产率好,具有一定的应用价值。
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