论文部分内容阅读
1.四磺酸基酞菁钴在水溶液中的聚集平衡 通过苯酐-尿素路线合成了四磺酸基酞菁钴(CoTSPc),依据一种多波长、双系数解析配合物吸收光谱测定配合物组成和稳定常数的方法,用分光光度法讨论了四磺酸基酞菁钴(CoTSPc)在纯水中以及含有十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的水溶液中的解聚机理。通过电导法测定了CoTSPc的存在对CrAB的cmc的影响,由探针芘确定了CoTSPc在CTAB中的定位形式。 2.四磺酸基酞菁钴与Na2S的轴向配位反应 研究了水溶液中的CoTSPc与Na2S的轴向配位反应,发现该反应与溶液pH值有关。pH=7.0时,Co(Ⅱ)TsPc与HS-反应生成五配位的轴向配合物Co(Ⅱ)TsPc(HS),研究了Co(Ⅱ)TsPc与HS反应生成Co(Ⅱ)TsPc(HS)的反应热力学,计算了不同温度下的反应平衡常数,计算了反应的△ H?和△ S?;pH=13.0时,两者发生氧化还原反应,生成一价钴配合物SCo(Ⅰ)TsPc。 同时研究了CTAB对CoTSPc与Na2S反应的影响,发现在CTAB存在下CoTSPc与Na2S更易发生氧化还原反应生成轴向配合物HSCo(Ⅰ)TsPc,讨论了CTAB对该反应的作用机理。采用多波长、双系数法解析反应平衡混合物的紫外吸收光谱,计算了该反应生成物的组成和反应的平衡常数。从温度对反应平衡常数影响的研究,得到了该反应的热力学数据。 3.四磺酸基酞菁钴与巯基乙醇的相互作用 对CoTSPc与SHCH2CH2OH(RSH)反应的研究表明:无氧气时,在低RSH浓度,低pH值的条件下,CoTSPc与RSH几乎不发生氧化还原反应,表面活性剂CTAB有利于该反应的发生而生成RSCoⅠTsPc-。讨论了CTAB对该反应的作用机理,计算了反应生成物的组成和反应的平衡常数。同时根据温度对平衡常数的影响,得到了该反应的热力学数据;在氧气存在下,CTAB有利于CoTSPc对RSH