静电纺玉米醇溶蛋白微纳米纤维的改性研究

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静电纺丝技术是一种简单而有效的制备纳米级或微米级纤维的纺丝技术,可适用于多种聚合物。玉米醇溶蛋白(Zein)是玉米种子中可以溶于乙醇的一种天然蛋白质,具有良好的成膜性、生物可降解性和生物相容性。通过静电纺丝制备的Zein纤维膜具有比表面积大、孔隙率大、可降解等特点,在生物医药领域有广阔的应用前景。目前静电纺Zein纤维还存在着诸多问题制约其产业化和应用领域的拓展,其中纤维强力差和亲水性差的问题尤其突出,因此寻求改善纤维力学性能和亲水稳定性的改性方法是目前研究中的一个重要方向。本课题主要围绕两方面开展研究,一方面研究溶剂组成比例对纤维形貌结构及性能的影响规律,另一方面探究不同改性方法对静电纺Zein微纳米纤维性能的影响。以乙醇与水混合溶液(乙醇质量分数为60%~90%)作为Zein静电纺丝液的溶剂,可以得到连续均匀的微纳米纤维。当混合溶剂中乙醇与水的质量比为6:4时,纤维呈圆形且表面有褶皱;当混合溶剂中乙醇与水的质量比大于6:4时,纤维呈带状且表面较光滑。纤维的宽度随着乙醇质量比例的增大而增大。静电纺Zein微纳米纤维膜具有疏水性,力学性能很差。加压处理对静电纺Zein微纳米纤维起到了很好的改性作用,无论是圆形还是带状的静电纺Zein微纳米纤维经过一定范围内加压处理后,力学性能得到了大幅度提高。断裂强度随着压力的增加呈增大的趋势,纤维膜也逐渐由疏水转变为亲水,浸润性大幅度改善。将纳米纤维素(CNF)与Zein纺丝液混合制备静电纺Zein/CNF微纳米纤维,CNF作为增强填料分散在Zein基质中。结果表明,纤维膜的断裂强度随着CNF含量的增加呈逐渐增大的趋势,断裂伸长率整体减小。静态水接触角随着CNF含量的增加而减小。CNF的添加对Zein纤维膜的力学性能和亲水性具有一定的改善作用。利用静电纺丝技术可以制备没有串珠缺陷的静电纺Zein/PVA、Zein/PVA/CNF微纳米纤维。Zein/PVA纤维膜中存在两种形貌的纤维,而Zein/PVA/CNF微纳米纤维膜中只存在一种表面较粗糙的圆形纤维。由红外光谱和差示扫描热分析测试结果可推断,CNF在Zein和PVA之间起到了连接的作用。在Zein纺丝液中中加入PVA或者PVA/CNF,纤维膜的平均断裂强度和断裂伸长率都大幅度提高,水接触角也减小,呈现出亲水性。PVA,PVA/CNF对改善静电纺Zein微纳米纤维的力学性能和表面润湿性具有较好的效果。
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