有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体及苯乙烯的负离子聚合

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:HC_luopo
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有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体负离子聚合时存在易热分解、引发效率低和产物分子质量分布宽等缺点,本文选择以CuBr·Me2S制备了高热稳定性的有机铜锂引发体系Cy2NCu/n-BuLi,在-15℃的四氢呋喃(THF)中对甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和苯乙烯(St)等单体进行了聚合研究。 当在较宽的范围内改变引发体系中Cy2NCu与n-BuLi之间的配比聚合MMA时,该体系引发效率在95%以上,聚合物分子量分布相对较窄(1.10<(?)w/(?)n<1.25)。 以Cy2NCu/n-BuLi为引发体系对甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合较其它铜锂引发体系的聚合时间短,单体转化率高,分子质量分布相对较窄(1.4左右);聚合物分子量随着单体浓度的增大而增大,但线性相关性不好。初步的GMA与MMA共聚合实验表明GMA聚合竞聚率比较大,聚合物中含量相对高。 当Cy2NCu与n-BuLi按1:1的摩尔比聚合BMA时,聚合物PBMA的分子量分布比较窄(1.1<(?)w/(?)n<1.3);Mn实测-[BMA]/[Ⅰ]基本成一直线关系。二次(渐次)加料的实验表明第一次加单体聚合后的活性
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