【摘 要】
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分子组装研究对于制备新物质、提供新功能具有重要意义,通过组装手段己制备常规化学合成无法获得且具备特殊功能的组装体。目前大多数人工分子组装体系处于热力学平衡态或动力学势阱,组装过程和组装体结构可调控性较差。近年来耗散态分子组装研究逐渐引起重视,利用化学反应网络驱动的耗散态组装来创造独特的结构和功能已成为前沿。重要的生命体系组装过程往往避免热力学平衡态,在耗散态下进行,细胞内的液-液相分离现象是在耗散
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分子组装研究对于制备新物质、提供新功能具有重要意义,通过组装手段己制备常规化学合成无法获得且具备特殊功能的组装体。目前大多数人工分子组装体系处于热力学平衡态或动力学势阱,组装过程和组装体结构可调控性较差。近年来耗散态分子组装研究逐渐引起重视,利用化学反应网络驱动的耗散态组装来创造独特的结构和功能已成为前沿。重要的生命体系组装过程往往避免热力学平衡态,在耗散态下进行,细胞内的液-液相分离现象是在耗散态下进行的重要的生命过程之一。耗散态液-液相分离过程与生命过程息息相关,其机理研究有着重要的科学和现实意义,但耗散态液-液相分离体系的机理研究难度较大,难点在于体系的构建及其原位、高分辨表征。本论文聚焦分子组装研究前沿中的耗散态分子组装,设计、构建人工耗散态液-液相分离组装体系,并利用核磁共振技术对体系进行原位、高分辨表征,从物理化学机制入手研究耗散态液-液相分离组装体系,进而为生命体系液-液相分离过程研究提供思路。本论文分为以下三个部分:第一部分工作我们成功构建了人工耗散态液-液相分离组装体系。以羧酸分子作为起始物,EDC作为燃料分子,通过改变起始物的结构、性质、引入杂核原子(19F)等方法,构建了一系列基于酸酐键的耗散态液-液相分离组装体系。最终选择含氟的芳香类羧酸作为起始物,即对氟苯乙酸、2,4,6-三氟苯乙酸和4-三氟甲基苯乙酸,均成功构建耗散态液-液相分离组装体系,且能通过核磁共振氟谱表征相分离过程,为后续利用核磁定量分析相分离动力学过程提供了可行性。第二部分工作我们通过核磁共振氟谱研究了耗散态液-液相分离组装体系的动力学过程。分别以对氟苯乙酸和4-三氟甲基苯乙酸作为起始物,EDC作为燃料,构建耗散态液-液相分离组装体系,并通过核磁共振氟谱监测不同温度下的动力学过程。根据核磁结果,我们绘制了动力学曲线,并建立了动力学模型,系统研究耗散态液-液相分离组装过程的物理化学机制。第三部分工作我们对耗散态液-液相分离组装体系的应用进行了初步探索,尝试利用耗散态油相液滴可控地包裹并释放难溶于水的物质。我们选择S-2-苯基丙酸作为起始物、EDC作为燃料分子构建耗散态液-液相分离组装体系,并成功通过相分离形成的油相液滴,包裹溶解疏水性物质如1,3,5-三氟苯和对溴三氟甲苯,而且随着燃料的消耗,油相液滴逐渐消失,疏水性物质会重新从体系中脱离,该过程通过核磁共振氟谱实时监测。
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