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本论文研究了稀土-氮键配合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3引发醛与环酮类化合物发生的Cross-Aldol反应,醛的歧化反应以及亚胺类化合物发生的Mannich反应。全文共分为三部分。 一.首次研究了三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3作为催化剂催化芳香醛与环己酮发生的Cross-Aldol反应,研究表明三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3是一种高效的催化剂,得到的产物经X—ray衍射证明是E,E′-α,α′-二(取代亚苄基)环酮。同时还研究了在微波及无溶剂条件下三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3催化芳香醛与环酮发生的Cross-Aldol的反应,研究表明这种合成方法具有反应时间短,产率高,催化剂经济以及反应产物后处理简单化等特点。因此,微波以及无溶剂方法的引入,使得合成方法简单化,是一种具有绿色理念的合成策略。 二.首次研究了在稀土三氯化物LnCl3的催化作用下以芳香醛和三甲基硅胺基的锂盐LiN(SiMe3)2为原料生成相应的酰胺和醇的反应。同时,我们还研究了室温条件下芳香醛与三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3直接反应生成相应的酰胺和醇的反应,研究表明这种方法得到的产物的产率比三氯稀土催化条件下的产率更高。同时还研究了溶剂效应,苯环上取代基效应及不同的稀土金属离子对于反应产率的影响。综合大量的实验数据和高效气相色谱质谱分析数据以及氘代试剂的跟踪反应数据,证明这种反应是一种Cannizzaro型歧化反应,它涉及到分子间的氢迁移和稀土—氮键的参与。我们还研究了芳香醛与其它的胺的衍生物发生的Cannizzaro型歧化反应,生成了相应的酰胺和醇,说明了这个反应具有广泛性。 三.首次对三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Y(μ-Cl)Li(THF)3催化Mannich反应进行了初探。研究表明 三甲基硅胺基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Y(μ-Cl)Li(THF)3不仅能催化硝基甲烷与对甲基苯磺酰亚胺的Nitro-Mannich反应,同时还能催化环己酮与对甲基苯磺酰亚胺的Mannich加成反应。与传统的催化剂催化的Nitro-Mannich反应相比,此反应不需要任何助催化剂,同时催化剂易制备,经济,反应具有条件温和,反应产率较高等特点。