【摘 要】
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生物能源作为一种替代化石燃料、缓解能源短缺和环境问题的可再生、可持续的清洁能源已越来越受到关注。作为一种生物质资源,大豆加工残渣(TPR)是豆腐和豆浆等豆制品加工业的副产品。TPR富含碳水化合物(50%-60%)、蛋白质(20%-30%)和脂肪(10%-20%),并且水分含量高(≥85%),因而是通过厌氧消化(AD)技术生产生物燃料的适宜底物。然而,TPR很容易变质,变质后主要通过填埋场处置,易造
【基金项目】
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浙江省重点研发计划项目“农业废弃物资源化利用技术研发-农业废弃物制备颗粒燃料与有机肥一体化成套装备关键技术研发及示范应用”(2019C02080); 国家重点研发计划课题“萃取植物收获物无害化资源化利用关键技术与设备研制”(2016YFD0800804); 浙江明佳环保科技股份有限公司项目“高温发酵罐关键技术研究与应用” (202
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生物能源作为一种替代化石燃料、缓解能源短缺和环境问题的可再生、可持续的清洁能源已越来越受到关注。作为一种生物质资源,大豆加工残渣(TPR)是豆腐和豆浆等豆制品加工业的副产品。TPR富含碳水化合物(50%-60%)、蛋白质(20%-30%)和脂肪(10%-20%),并且水分含量高(≥85%),因而是通过厌氧消化(AD)技术生产生物燃料的适宜底物。然而,TPR很容易变质,变质后主要通过填埋场处置,易造成环境问题。因此,如何有效处理TPR是大豆加工业关注的热点问题。厌氧消化是目前处理有机废物的可持续和最具经济效益的方法,它不仅能回收能源,还能减少生物废弃物自分解过程中产生的温室气体的排放。本研究通过控制运行条件,对TPR进行超声波预处理、稀硫酸预处理、超声波与稀硫酸结合的预处理,以及添加钼酸盐(Mo O42-)和氯化铁(Fe Cl3),通过一阶段和二阶段厌氧消化制取生物氢气和甲烷(简称生物氢烷),以提高TPR的能源回收率。主要研究内容和结果如下:1)考察了TPR的二阶段厌氧发酵工艺,探究了工艺条件对微生物群落多样性和制备生物氢烷的影响。结果表明,最优条件是暗发酵(DF)的底物与接种物比率(SIR)为8、温度37℃、停留时间36 h;紧随其后的是产甲烷发酵(MF)的SIR为1、温度37℃、停留时间13 d。生物氢烷产气量为324.4 m L/g-VS,并产生乙酸103 mmol/L和丙酸38 mmol/L。相比于一阶段发酵的沼气产气量189.6 m L/g-VS,二阶段发酵的能源产率提高了41.5%。SIR和温度影响了暗发酵系统的微生物群落多样性,其中,较高的SIR值(如SIR为8)条件下,高温发酵形成的产氢菌Mobilitalea,中温发酵的产氢菌Clostridium sensu stricto 1,而较低SIR值(如SIR为0.5)通过形成产甲烷菌Methanoculleus thermophilus而促进了甲烷的生成。同样地,氢营养型产甲烷菌(Methanomassiliicoccus)富集的MF反应器在较低的SIR下运行。总之,研究结果表明,二阶段厌氧消化是一种利用TPR生产清洁能源和提高其附加值的有效技术。2)TPR作为一种生物能源的资源越来越受到人们的重视。然而,其低溶解度阻碍了生物氢烷的生成。本研究采用超声波、硫酸(H2SO4)单独预处理以及两者结合的联合预处理,比较各种预处理效果,以促进TPR中有机物和碳水化合物的水解,并提高游离氨基氮的生成。此外,还研究了预处理对一阶段厌氧消化生成生物氢烷的影响。在底物浓度为7.54%、H2SO4浓度为8%、温度为80℃、时间为50 min的最优条件下,超声-H2SO4同时预处理使可溶性化学需氧量、还原糖和游离氨基氮含量分别增加到49675mg/L、26 g/L和1721 mg/L,高于单独预处理。此外,生物氢烷产率比对照组(389.39±23.8 m L/g-VS)提高了4.20%-12.58%。超声波-H2SO4和H2SO4预处理的产氢率分别为42.5±2.08和28.1±1.07 m L/g-VS,硫酸盐去除率分别为93%和92%,表明其产酸活性和产硫酸盐活性增强。3)富硫酸盐水解TPR的一阶段厌氧消化生产生物氢烷受到H2S产率高的制约。因此,在暗发酵阶段添加Mo O42-(0.24-3.63 g/L)和Fe Cl3(0.025-5.4 g/L),研究了二阶段厌氧消化以提高生物氢烷产量。添加1.21 g/L Mo O42-暗发酵的产氢率比对照组(68.39 m L/g-VS)提高了14.6%,而添加Fe Cl3的产氢率没有提高。此外,与对照组(甲烷产率466.07 m L/g-VS)相比,在添加3.63 g/L Mo O42-条件下,产甲烷发酵(MF)的甲烷产率为524.75 m L/g-VS,添加0.6 g/L Fe Cl3的条件下为521.60 m L/g-VS。当Fe Cl3添加量为0.6g/L时,生物氢烷的产率和能量产率分别为796.7 m L/g-VS和21.80 MJ/kg-VS,硫酸盐去除率为63.90%,H2S含量限制在0.08%。因此,添加0.6 g/L Fe Cl3对提高能量回收和硫酸盐脱除效果最为有利,H2S含量也较低。
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