镍/镉在土壤固液相间分配的多表面形态模型预测研究

来源 :南京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Linda_724
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
2014年《全国土壤污染状况调查公报》结果显示镉(Cd)和镍(Ni)在我国土壤无机污染物超标率中排名前两位,污染情况不容乐观。痕量金属元素在土壤中的溶出是控制其生物可利用性和迁移性的关键过程,受到多种生物地球化学过程控制,往往很难用简单的分配系数或吸附等温线方程来描述。多表面形态模型(Multi-surface Speciation Model,MSM)是基于热力学化学平衡计算的土壤金属形态机理式模型,近年来已经成功应用于预测多种痕量金属元素在固液相间的分配。但不同提取剂和固液比条件下的模型预测效果还缺乏系统的评估,田间孔隙水条件下的应用也未进行验证。此外,以往MSM模型中对层状硅酸盐粘土矿物表面的阳离子交换作用往往采用交换性系数设置为1的简单化处理,可能导致预测误差。基于以上问题,本论文第2章采用全国19种典型土壤建立Ni和Cd的MSM,考察了 3种提取剂(超纯水、0.01 mol·L-1 NaNO3和0.01 mol·L-1 CaCl2)、5种固液比(5、10、20、100、400 g·L-1)和孔隙水条件下Ni/Cd的溶出情况,并调查了 MSM在以上条件下的适用性;第3章以Na-蒙脱石为研究对象,采用批量吸附实验研究了 Li+、K+、Rb+、Cs+、Ca2+、Sr2+和Ba2+的交换吸附行为,以“两点位”模型修正了蒙脱石表面的阳离子交换和吸附反应系数;第4章进一步研究了 Ni2+和Cd2+在Na-蒙脱石表面的吸附行为并修正了模型参数,并在此基础上,评估了修正后的粘土矿物阳离子交换反应参数对不同土壤中Ni/Cd溶出预测的影响。主要研究结论如下:(1)MSM对Ni/Cd在不同土壤固液相间分配的预测效果受提取剂和模型架构的影响。以超纯水和0.01 mol·L-1 NaNO3为提取剂时,模型计算过程中必须考虑土壤背景阳离子;以0.01 mol·L-1 CaCl2为提取剂时,固液比低于100 g·L-1的情况下模型可无需考虑背景阳离子,但更高的固液比条件下仍然需要考虑。(2)采用两点位模型成功拟合了不同离子强度及交换比条件下Li+、K+、Rb+、Cs+、Ca2+、Sr2+和Ba2+在Na-蒙脱石上的吸附曲线(R2=0.88~0.97),其中在Na-蒙脱石基面的阳离子交换远高于边面的吸附,获得的交换系数可以较成功地预测复合条件下Li+、K+、Rb+、Cs+、Ca2+、Sr2+和Ba2+在Na-蒙脱石上的吸附数据。(3)随着pH的升高,Ni2+/Cd2+在Na-蒙脱石表面的吸附量增加,在低pH范围内,金属的吸附受到离子强度的强烈影响,在更高的离子强度(0.1 mol·L-1)下,Ni2+/Cd2+的吸附量更低。Ni2+和Cd2+在Na-蒙脱石表面的吸附行为遵循两种机理:在低pH和低离子强度范围内,Ni2+和Cd2+主要在永久性负电荷点位(≡X-)形成≡X2-·Me2+,在高pH和高离子强度范围内,则主要在边缘点位(≡SH3)形成≡SH2·Me+。采用两点位模型成功拟合了不同pH条件下的Ni2+和Cd2+吸附曲线(R2=0.92和0.90),吸附反应如下:≡X-·H++0.5Ni2+ 0.5≡X2-·Ni2++H+,logK=-1.98≡SH3+Ni2+(?)≡SH2·Ni++H+,logK=-2.38≡X-·H++0.5Cd2+(?)0.5≡X2-·Cd2++H+,logK=-1.99≡SH3+Cd2+(?)≡SH2·Cd++H+,logK=-2.35所获得的参数较成功地预测了复合条件下Ni2+和Cd2+在Na-蒙脱石表面的吸附浓度。(4)Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ni2+和 Cd2+在蒙脱石上的选择性大小顺序为:Cs+>Ba2+>Sr2+>Ni2+≈Cd2+>Ca2+>Rb+>Na+>K+≈Li+。(5)MSM在考虑背景阳离子之后可以较好预测80%田间持水量条件下土壤孔隙水中的可溶性Ni/Cd浓度(RMSE=0.664和0.962)。背景阳离子中的Al3+和Fe3+在盐基饱和度较低的交换性红壤中起到关键作用,模型中如不考虑Al3+和Fe3+则RMSE上升为1.855(Ni)和2.661(Cd)。通过引入修正的层状硅酸盐矿物表面离子交换和吸附参数后,土壤孔隙水中可溶性Ni/Cd浓度的预测效果显著提升(RMSE=0.654和0.763),说明粘土矿物表面的阳离交换吸附对金属的溶出具有重要作用。综上,MSM在合适的模型架构下可应用于不同土壤、不同提取剂、不同固液比、甚至田间持水量条件下土壤孔隙水中Cd/Ni溶出浓度的预测。以往MSM对粘土矿物表面阳离子交换的简化处理在一定程度存在预测误差,修正后的阳离子交换吸附参数显著提高了模型的预测效果。但由于本研究只涉及两种重金属离子及有限的提取剂和提取条件,MSM更广泛的应用范围还需要进一步的研究。
其他文献
ESG报告作为多维度体现企业可持续发展能力的综合性信息披露文件,体现了"绿色低碳经济"背景下对企业发展质量的更高要求,也愈发受到国际及国内资本市场投资领域的关注和重视。本文将从企业的角度出发,结合领域内实践,对ESG报告概述及A股现有规则情况、实质性议题的选择、气候变化应对的信息披露进行解读。
会议
PM1是PM2.5的重要组成部分,是影响人体健康和空气能见度的重要污染物。重金属是PM1中重要的有毒化学成分,但由于对PM1中重金属的监测工作较为复杂,难以进行实时监测和预报,采用简便、快捷的环境磁学测试方法对PM1中重金属污染进行诊断具有重要现实意义。本文在南京大学仙林校区进行为期一年的PM1样品采集。测试了 PM1样品中重金属:As、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、Ti、Tl
学位
<正>推荐语为配合在全党深入开展的学习贯彻习近平新时代中国特色社会主义思想主题教育,中共中央党史和文献研究院、中央学习贯彻习近平新时代中国特色社会主义思想主题教育领导小组办公室联合编辑了《习近平新时代中国特色社会主义思想专题摘编》(以下简称《专题摘编》),已由中央文献出版社、党建读物出版社出版,即日起在全国发行。
期刊
从现有国内企业的ESG实践情况来看,现有披露ESG表现的企业更多为已经形成相对规模的投资及金融机构、大中型企业集团以及上市公司等。这些企业经过了生存期,经过了市场甚至是资本市场的考核与历练,基本形成了较为稳定的营收、相对规范的治理结构及风险应对能力。对于有关企业来说,建立系统性的ESG规则体系及信息披露规范是亟待解决的问题。初创企业是否有必要关注ESG表现,应当从哪些方面入手提升ESG表现,以及有
会议
"ESG"逐渐成为投资领域的热词,"ESG合规"也成为投资机构和公司主动追求的目标,这是一个可喜的现象。笔者注意到,企业关注的合规要点早已不再局限于反腐败贿赂、反垄断、反舞弊等消极的、重在风险防范的传统事项,而是延伸到了环保、社会责任、公司治理等更积极的、助力企业可持续发展的事项。可见,企业的合规理念已经从"消极被动型合规"升级为"主动赋能型合规",企业采取的合规行动也呈现出从防范型到进取型的转变
会议
目的:探讨总结中青年四肢痛风石患者手术治疗疗效和治疗体会。方法:选取自2015年8月至2021年3月行手术治疗的50例四肢痛风石患者,均为男性,年龄为30~55岁,平均为40岁。术前均积极内科会诊治疗。术中根据痛风石侵蚀程度选择不同的术式,全部一期完成。术后随访,评估患者创口愈合情况,患肢外观,关节活动度及稳定性,视觉模拟量表(VAS)评分及有无原位复发。结果:50例患者中4例切口延期愈合,46例
期刊
为研究松散煤堆在储运中高温区的自燃过程及影响因素,利用COMSOL建立了三维典型松散煤堆物理模型,通过理论分析确定了煤堆在速度场、氧浓度场和温度场等多场耦合作用下的模型参数,采用多物理场耦合控制方程进行模拟解算。结果表明:三维典型松散煤堆的自然发火期为57 d,高温区呈“水滴”状对称分布在煤堆迎风侧中下部;风速在0.001~0.35 m/s内时,自然发火期随风速的增大先缩短后延长,当风速超过3.5
期刊
报纸
在纵深推进新型城镇化建设和经济发展步入新常态的大背景下,统筹城乡发展、集聚产业要素成为了区域发展的重要思路,由此,特色小镇应运而生。本文对各个省级政府出台特色小镇针对性政策的最早发文时间进行收集和整理后发现,特色小镇政策在我国省际间的扩散曲线基本符合S型的创新扩散曲线特征。从时间维度来看,其扩散过程主要可以分为政策初创萌芽期、创新发展期、推广爆发期、扩散收尾期四个阶段;从空间维度来看,其扩散表现出
学位
废水深度处理与回用是解决水资源危机的重要途径。腐殖酸是二级出水主要有机物,也是造成水体色度和气味的主要原因,同时会造成后续处理工艺中消毒副产物和膜污染的问题,所以腐殖酸的去除是废水处理过程中必须要解决的问题。催化臭氧氧化技术是一种在常温常压下通过催化剂强化臭氧转换为羟基自由基,来提高有机物的去除效果,具有降炭脱色能力强、经济环保等特点。本研究通过制备不同材料的负载型催化剂,研究了不同载体(氧化铝、
学位