非水介质中酶催化机制及应用的研究

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该论文以辣根过氧化物酶(HRP)为研究对象,从理论和应用两方面研究了酶在非水介质中的催化过程.在该论文中首次采用前稳态动力学的方法研究了HRP在非水介质中催化的基元反应过程.与水相相比,各基元反应的二级速度常数下降了1—3个量级.尤其是由复合物(Ⅱ)到原酶的还原速度常数下降最为显著.对各基元反应过程的转移自由能分析表明,有机溶剂对酶催化反应的过渡态有明显的不稳定作用,这种作用是导致酶催化效率降低的主要原因.吸收差光谱和付立叶喇曼光谱对底物状态的研究结果表明,对苯基苯酚在水和二氧六环混合液中发生了聚集,聚集体的大小和数量与介质的含水量密切相关.根据提出的模型,解释了酶促聚合过程中聚合物平均分子量与介质的关系.另一方面利用ESR对底物自由基行为的研究表明,在体系中自由基的扩散是受限制的,并且聚合反应就发生在酶的附近.从而为有机介质中控制酶促聚合反应的进行提供了理论依据.
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