【摘 要】
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丙烷氧化脱氢反应是近年来催化领域研究的热点,该反应以廉价的空气和饱和烷烃为原料制取高价值的丙烯。由于反应在生成丙烯的同时有大量水生成,因此,该反应在热力学上极为有利。
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丙烷氧化脱氢反应是近年来催化领域研究的热点,该反应以廉价的空气和饱和烷烃为原料制取高价值的丙烯。由于反应在生成丙烯的同时有大量水生成,因此,该反应在热力学上极为有利。它避免了传统丙烷高温裂解脱氢反应所存在的问题,如反应能耗过高,催化剂容易积碳,受动力学平衡限制等,有望取代传统烯烃的生产途径。但由于产物丙烯的活泼性高于丙烷,很容易进一步转化为完全氧化产物(CO和CO2等),从而限制了反应的丙烯选择性。 本文从动力学角度出发,证明丙烷氧化脱氢反应对丙烷为一级反应,对氧气为零级反应,反应机理为氧化还原机理。同时结合反应活化能计算,及丙烷和丙烯对反应活性位的竞争等事实,证明该反应丙烯收率存在极大值。而通过对丙烷和丙烯的氧化反应相对速率计算,证明低温有利于丙烯完全氧化反应,而高温有利于丙烷氧化脱氢反应。 其次,本文对比研究了丙烷多相催化氧化脱氢反应及气相非催化脱氢反应,认为通过调整反应器尺寸和进料比,在气相非催化条件下也可获得和多相催化反应条件下相当的收率 本文从催化剂担载量、载体酸碱性角度,对钒基催化剂进行了详细研究。认为担载在氧化镁上的钒基催化剂最好,其丙烯收率和文献报道最好值相当。在对钼基催化剂进行的初步研究中,认为钼基催化剂反应选择性虽高,但活性过低,限制了它的实际应用。本文还对低温丙烷氧化脱氢催化剂进行了初步研究。认为含铬和含锰的催化剂在较低温度能表现出较高的活性,值得进一步研究。 最后,本文首次在高透氧量的Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2Oδ混合导体透氧膜反应器中研究了丙烷氧化脱氢反应。认为膜材料的晶格氧有利于提高丙烯选择性,同时丙烷氧化脱氢反应也能影响膜的透氧性能。
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