功能化可降解聚酯高分子的设计与合成

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本实验通过分子设计,合成了一种具有功能基团的生物可降解脂肪族聚酯。首先通过内酯的开环聚合生成了羟基功能化聚合物;然后通过N1,N2-双(叔丁氧羰基)-L-赖氨酸对其进行上保护基,脱掉保护基后,生成了氨基功能化聚合物;最后,将氨基聚合物与环氧基大分子反应生成了生物弹性体。同时采用红外吸收光谱(FT-IR)、氢核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热法(DSC)及热失重仪(TGA)对产物进行了结构和性能的表征。实验结果表明,当反应温度140℃,时间4h,单体摩尔比为1:1,催化剂用量为1wt%时聚合物产率最高。本实验采用引发剂的量为控制分子量在10000左右的用量。固化结果显示;当固化温度120℃、时间48h,促进剂用量为体系总质量的1%时,所得到的弹性体性状最佳。在红外图中表明有酯基、亚甲基和羟基的存在,同时核磁氢谱上的,可以看到聚己内酯中不同氢对应的化学位移特征峰。图中各个峰的峰面积与所处化学环境的氢原子数成正比,结构相对应,表明己内酯确实发生了开环,合成了产物聚己内酯均聚物。同时在保护基和氨基功能化聚合物的IR和1HNMR谱图中也能够明显的看到叔丁氧羰基的出现和消失,表明在该实验反应过程中,成功的将保护基赖氨酸接在聚酯链端,也成功地脱除掉保护基,生成了具有氨基功能基的聚酯。热分析表明,在己内酯均聚物体系中,不同端基聚己内酯的玻璃化转变温度小于-60℃并且在50℃出现了聚己内酯结晶熔融峰,其对应的弹性体没有出现结晶熔融峰,而在12℃出现了玻璃化温度。在共聚物体系中,不同单体比例及不同端基所得到的共聚物其玻璃化温度不同,均在-45℃~-35℃范围内,其对应弹性体的玻璃化温度为16℃。综上,本课题成功地合成了功能化的聚己内酯和聚乙交酯己内酯共聚物,并且得到了具有一定性能的生物弹性体。
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