微波辐射条件下2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑及其衍生物的合成研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haili20102010
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近二十年来,微波作为一种有效的热源正广泛应用于化学的各个领域,尤其在有机化学领域。通常在传统加热条件下需要较长回流时间才能完成的反应,在微波促进下能够方便,快速的完成。与传统法相比,微波辐射下的有机反应通常具有反应时间短、产率高、产品纯度高、操作简便等优点,因此,微波辐射技术应用于活化有机反应前景广阔。大多数有机反应需要在有机溶剂中进行,在溶剂中反应物分子能均匀分散、稳定交换能量。但是,大多数的有机溶剂易挥发、易燃、有毒、污染环境且难以回收,这就增加了生产的危险性和毒害性,同时也增大了生产成本。随着人们对人类生存环境的日益重视,越来越多的科学家将有机合成的研究重点放在对环境无污染的绿色合成上,其中水相有机化学反应是近年来新兴的研究领域,越来越受到人们的重视。与传统有机反应相比较,水相有机反应具有许多优点:例如,水廉价易得,具有方便、环境友好以及提高反应的立体选择性等。另外,对无溶剂有机反应进行研究也具有重要的实践意义和广泛的应用前景。无溶剂反应,由于反应中没有溶剂分子参与,反应体系不同于溶液中,反应物的局部高浓度,增加了反应速率,大多反应在固态下进行,反应分子有序排列,提高了反应的选择性和收率,同时,由于操作简单,可利用简单机械研磨、微波辐射和超声波辐射等手段加速反应,因此是一种较理想的合成方法。2-氨基-1,3,4-噻二唑及其衍生物具有广泛的生物活性,如抗菌,抗癌,抗结核病,抑制神经紧张和除草等,在医学、农学和生物学等方面具有良好的应用前景。我们以2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑为原料,在微波辐射条件下,制得了含噻二唑环的三类杂环衍生物。希望能够从简单的原料出发,在温和的条件下经过简单的步骤,制得高生物活性化合物,进一步拓展无溶剂、水介质等与微波联用技术在有机合成中的应用范围。本论文共分七章:第一章:综述了近年来,微波辐射下无溶剂杂环有机合成和微波水介质中的有机化学反应,并对近年来文献报道的咪唑并噻二唑类新化合物及其药理学活性也进行了简单介绍。第二章:在微波辐射条件下,以2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑和ω-溴苯乙酮为原料不加任何催化剂或脱水剂,以无水乙醇作溶剂经一步反应合成2-芳氧亚甲基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑类化合物。分别考察了原料配比、溶剂、微波辐射功率以及辐射时间等多种因素对反应的影响,从而优选出较佳反应条件,合成了36种尚未见文献报道的2,6-二取代咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑类化合物。第三章:探索了微波条件下水介质中2-芳氧亚甲基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成。第四章:探索了微波无溶剂条件下2-芳氧亚甲基-6-芳基咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成。第五章:取代脲类化合物通常具有广泛的生物活性和生理活性,在医学、农学和生物学等方面展示了良好的应用前景。本章扼要介绍了N,N’-二取代脲的生物活性和合成方法。第六章:在微波辐射条件下,以2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑和N-取代三氯乙酰苯胺为原料,在固体氢氧化钠作用下,用DMSO作溶剂“一锅法”高产率合成了13种N-(5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N’-芳基脲,分别考察了微波辐射功率、反应时间等对反应的影响,从而优化出最佳的反应条件。第七章:在微波水介质中,N-(5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N’-芳基脲,脂肪族伯胺和甲醛进行三分子缩合反应,“一锅法”高产率的合成了16种5-烷基-1-(5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-3-芳基-1,3,5-三嗪-2-酮,分别考察了反应的物料比、微波辐射功率以及反应时间等对反应的影响,从而优化出最佳的反应条件。以上合成目标化合物的结构,都用Elemental Analysis、NMR及瓜进行了表征,并对相关数据进行了解析。
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