城市黑臭河道治理后呈现的“水华”问题日益受到重视,水体中较高的磷营养盐含量是引起这一问题的重要因素。硫作为水圈地球化学循环的重要生源要素,含量往往高于磷营养盐1-2个数量级,其对内源磷环境行为的影响作用不容忽视。本论文系统研究了不同浓度硫以及不同形态硫对城市河道内源磷行为的影响,解析了硫、磷在泥-水界面的迁移转化规律,并在此基础上开展硫驱动的内源磷释放的生物有效性探讨,为丰富“硫驱动的富营养化”理论以及有效解决城市河道治理后水华治理难题提供理论依据和技术支撑。本文主要研究结果为:（1）通过不同浓度硫对内源磷环境行为的影响研究发现,还原态硫引起的释磷过程有阶段性特点,第一阶段主要为化学释磷,释磷强度与Na₂S浓度（1⁶mM）成正比,6mM Na₂S释磷最强,沉积物FeS_x的生成量与Na₂S浓度呈显著正相关,说明这一阶段释磷以S^2-还原金属结合态磷生成FeS_x的化学过程为主。第二阶段S^2-部分被氧化为SO₄^2-后,为生物-化学协同释磷,SO₄^2-需依赖微生物作用被还原为S^2-,才能实现化学释磷过程,因此此阶段呈现出低浓度促进高浓度抑制的释磷特点。1⁴mM Na₂S的释磷强度与其浓度呈正比,4mM Na₂S组的上覆水PO₄^3--P含量比空白组提升了51.063±2.24%;但6mM Na₂S释磷下降至低于空白组。通过碱性磷酸酶活性（APA）的测定,发现6mM的S^2-明显抑制了微生物活性,推测认为前期高浓度S^2-会对生物酶产生反馈抑制作用,使其在生物-化学协同释磷时无法实现SO₄^2-向S^2-的转化,因此释磷强度明显降低。氧化态硫与还原态硫相比释磷出现明显滞后,在第30天后才出现与浓度相关的明显释磷过程,释磷强度与Na₂SO₄的投加浓度（2⁸mM）成正比,8mM Na₂SO₄组的上覆水PO₄^3--P比空白组提升了50.827±1.43%。APA与Na₂SO₄的投加浓度成正比,2⁸mM Na₂SO₄沉积物中APA为0.05⁰.15 mM/（g·min）,分析认为氧化态SO₄^2-引起的内源磷释放主要是依赖微生物作用被还原为S^2-进而促进释磷,其释磷过程的关键在于S^2-的生成。（2）通过6种不同形态硫对内源磷环境行为的影响研究发现,Na₂SO₄、Na₂S、Na₂S₂O₃三种溶解态硫均可促进内源磷的释放,然而FeS、FeS₂、S⁰三种固态硫则会使上覆水PO₄^3--P浓度降低。在相同摩尔浓度下（以S计）,释磷强度:Na₂S>Na₂S₂O₃>Na₂SO₄,抑磷程度:FeS₂>FeS>S⁰。三种溶解态硫引起释磷的差异,其关键在于产生的S^2-的浓度差异。Na₂S和Na₂S₂O₃可直接在体系中产生S^2-,因而释磷较快且强度高(二者引起的上覆水PO₄^3--P含量增长率分别为152.29%和120.63%)。由于Na₂SO₄需要依赖微生物作用还原生成S^2-,因此其引起的释磷过程相比Na₂S和Na₂S₂O₃出现明显的滞后,释磷强度也较低(上覆水PO₄^3--P含量增长率为29.224%)。由于还原态硫离子可与PO₄^3-产生竞争金属离子（例如铁、锰离子）的作用,可与金属离子结合成溶解度更低的硫化物,置换正磷酸盐,进而促进内源磷的释放。由于三种固态硫因其溶解性低在体系中形成的硫离子含量低,从而对内源磷释放没有明显作用。（3）通过分析硫输入后内源磷形态的变化发现,硫引起内源磷的释放主要以NaOH-P为主,这可能与S^2-还原NaOH-P中金属离子有关,氧化态SO₄^2-还可促进酸可提取态磷（D.HCl-P和C.HCl）的释放,这可能与有机磷的矿化有关。此外,硫的输入还会促进中度活性磷（NaOH-P和D.HCl-P）向活性磷（Resin-P和NaHCO₃-P）的转化。基于各磷形态生物有效性的研究,Resin-P和NaHCO₃-P的生物有效性较高,在0.05⁰.1mg/L浓度下小球藻比生长速率分别高达0.375μ/d和0.254μ/d;NaOH-P在高浓度下（≥0.20mg/L）对小球藻生长的促进效果接近速效磷,也具有较高的生物有效性。因此,硫的输入不仅会引起中等活性的缓效磷NaOH-P的释放,还会促进低生物有效性磷形态向高生物有效性磷形态的转化,具有较高的生态风险。因此,硫对内源磷环境行为的的影响可能是引发“水华”问题的重要因素。