以缺位Dawson单元构筑的新型高核多金属氧酸盐的合成、结构及表征

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本论文利用不饱和Dawson型多金属钨磷酸盐为基本建筑单元,与过渡金属离子构筑新型高核多金属氧酸盐化合物。利用常规方法合成了5个新型的多金属氧酸盐化合物,通过元素分析,IR,TG和单晶X-射线衍射对化合物进行了表征。1.以缺位的Dawson结构多钨酸盐为建筑单元,通过与FeⅢ的配位组装得到4个新的多金属氧酸盐化合物: Na8(HTMA)4[(FeIIIOH2)2(FeIII)2(P2W15O56)2]·20H2O (1) Na26[Fe12(OH)18(Na-hmta)4 (H2O)(P2W15O56)4]·72H2O (2) K2Na12(HTMA)2[Fe8(OH)12(P2W14O54)2]·32H2O (3) Na9(CH3-hmta)4(hmta)2[{Fe10-xWxH15-3xO15(hmta)2}(P2W13O51)2]·70H2O (x = 0.18) (4)化合物1具有有机配体抗衡的夹心型多金属氧酸盐簇结构。化合物2展现了个新颖三维结构,它包含了一个由Fe–O–Fe键连的四个FeIII三取代多Wells–Dawson单元的阴离子,且呈现出完美的Td对称性。化合物3是由[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO3·7H2O和[α-P2W15O56]12- ({P2W15})在水溶液中反应得到的。化合物4是一个基于N基的有机配体和O基的多酸配体的高核铁簇,其中多酸配体{P2W13}是一个前所未见的新型多酸建筑的单元。2.以缺位的Dawson结构多钨酸盐为建筑单元,通过与Cu2+的配位组装得到1个新的多金属氧酸盐化合物:(NH42[(CH33NH]6[P2W16Cu2(OH)6]·16H2O(5)化合物5是一个二铜取代的Dawson杂多化合物。
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