2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶的合成及与锌配合物的合成研究

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本文以1,2,4-二唑膦配体为出发点,合成中性三齿配体2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶(R=H, i-Pr, Ph)。合成方法有两种:第一种是盐消除,将原料1,2,4-二唑膦的钾盐与2,6-二溴吡啶反应得到新配体。第二种是关环反应,吡啶肼与1,3-二甲基胺-2-膦烷基氯化物反应得到新配体。进而研究此类新配体与Zn(ClO4)2·6H2O (mol 2:1)反应,并对配体和配合物进行分离,结构表征,同时对它们进行物化性质研究。本文对这一类配体的配位化学、杂环固态的结构特征进行探索,配体与过渡金属锌的配位情况,结构特征,理化性质进行研究。本文的主要内容有以下两点:(1)合成三个中性含氮和磷原子的三齿配体,包括2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,2,6-二(3,5-二异丙基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,2,6-二(3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶,化合物用熔点,核磁,X-Ray单晶衍射方法进行结构表征。(2)本文探索和研究了新配体2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶与Zn(ClO4)2·6H2O(mol 2:1)反应,R=H, i-Pr, Ph。对新配体与过渡金属锌的配位情况,结构特征,理化性质进行研究,但由于配体取代基的大小及配体自身结构扭曲的原因,目前只得到2,6-二(1,2,4-二唑膦-1-基)吡啶与过渡金属锌反应产物的单晶结构,并对配合物从紫外和荧光方面做了性质研究。
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