降解气相二噁英类污染物铜氧化物催化剂的制备与表征

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二噁英类含氯持久性有机物(Cl-POPs)是毒性很强的环境污染物,借助于催化剂的催化燃烧法是治理二嗯英类污染物最彻底的方法之一,为了筛选出用于催化燃烧二嗯英的高效催化剂,本研究分别制备了系列V-Cu催化剂和(Fe,Co,Cu,V)-Mn/堇青石催化剂,以邻二氯苯(o-DBC)作为二嗯英的模型化合物对其催化性能进行评价。考察了水热法和溶胶-凝胶法制备的V-Cu/TiO2催化剂的催化活性,结果发现以溶胶-凝胶法制备的V-Cu/TiO2催化剂在400℃能完全降解o-DBC,具有很好的高温催化活性。进一步考察了煅烧温度、钒铜配比对催化降解o-DBC的影响,并利用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜-X射线能谱(SEM-EDS)、程序升温还原(TPR)、氮气物理吸附(BET)等技术手段对其进行分析表征。XRD结果表明,V-Cu/TiO2催化剂主要由anatase-TiO2和rutile-TiO2组成,以anatase-TiO2为主晶相的V-Cu/TiO2催化剂的催化活性较高,并且随着煅烧温度的升高,TiO2晶相由锐钛矿逐渐向金红石相转变;TPR结果进一步表明,采用溶胶-凝胶法,在300℃下煅烧制备的V-Cu/TiO2催化剂具有较低的还原温度,易于发生还原反应,表现出较好的催化活性;BET结果可以看出,采用溶胶-凝胶法,钒铜配比为1:4,在300℃下煅烧制备的V-Cu/TiO2催化剂的比表面积最大;以上结果说明V、Cu活性物质较好地分散在锐钛矿物相的TiO2表面有助于提高催化剂的催化活性。采用共沉淀法制备了(Fe,Co,Cu,V)-Mn催化剂,负载于堇青石载体上,结果发现Cu-Mn/堇青石催化剂对气相邻二氯苯的催化燃烧性能最好。为了提高其催化活性,对Cu-Mn/堇青石催化剂进行进一步的条件优化实验,研究了制备方法、煅烧温度、配比对Cu-Mn/堇青石催化剂活性的影响。XRD测试结果显示Cu-Mn/堇青石催化剂在煅烧之后有新的尖晶石型CuMn2O4晶相出现;SEM结果表明Cu-Mn/堇青石催化剂颗粒分散均匀;反应前后EDS对比结果表明,催化剂在发生催化反应后表面残留有少量氯,寿命测试表明催化反应持续20h,邻二氯苯的降解率能稳定在65%,说明Cu-Mn/堇青石催化剂用于催化燃烧Cl-POPs具有较好的应用前景。
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