高韧性PP/POE-g-MAH/EVOH阻隔材料的制备、结构及性能研究

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聚丙烯的改性是塑料加工行业活跃的领域之一,相对于聚乙烯,其链结构有其独特之处,不仅均聚物结构变化大,共聚物改性潜力更大,尤其对其阻隔性能的改性,可以制成具有优异阻透性能的包装材料,为了提高其阻隔性能,本课题采用目前阻隔性能最好的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)对其进行改性,但两者不相容,本课题以POE-g-MAH为增容剂,在提高共混物相容性的同时提高共混物的韧性。采用拉伸/冲击试验、吸油率、扫描电子显微镜(SEM)、毛细管流变仪、差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)等对PP/POE-g-MAH/EVOH阻隔材料的力学性能、阻隔性能、形态结构、流变性能和结晶性能等方面进行了研究。力学性能和阻隔性能研究结果表明,当阻隔材料的配比为PP/POE-g-MAH/EVOH=90/10/10时,材料的冲击强度和拉伸强度达到最大值,分别为77.317KJ/m~2和30.78MPa,与纯PP相比,共混材料的冲击强度和拉伸强度分别提高了17.45倍和69.10%;共混材料体系的吸油值均随EVOH含量的增加而降低,也就是体系阻隔材料的阻隔性能随着EVOH含量的增加而提高,SEM照片表明,体系中分散相EVOH在基体相中有一定的长径比,整体呈现椭圆形,局部呈现少量片层状结构,再加上EVOH本身的阻隔性能非常优异,分散在基体相中在一定程度上可以起到延长渗透路径的作用,因此共混物的阻隔性能整体上得到了提高。考察了EVOH含量对PP/POE-g-MAH/EVOH阻隔材料流变行为的影响。研究结果表明PP/POE-g-MAH/EVOH共混物为假塑性流体,在同一剪切速率下,随着EVOH含量的增加,其所需的剪切应力先增加后减小,其稠度K随着EVOH含量的增加出现相同的趋势即先增大后减小。共混物的黏度随剪切速率的升高均有降低趋势,表现出“切力变稀”现象。体系的表观粘度随EVOH含量的增加呈现先增加后降低的趋势。PP/POE-g-MAH/EVOH共混物的黏流活化能高于未含EVOH的,这表明共混物对温度的敏感性较强。采用DSC研究了PP/POE-g-MAH/EVOH共混物的结晶动力学。等温结晶动力学研究结果表明Avrami方程可以很好的描述材料的等温结晶过程,EVOH的加入改变了PP/POE-g-MAH/EVOH阻隔材料成核机理,可以明显提高PP的结晶成核速率,起到异相诱导成核的作用。用Hoffman-Weeks理论得出PP/POE-g-MAH/EVOH阻隔材料的平衡熔点均高于PP的,这说明EVOH的加入提高了PP的结晶完善程度。Hoffman-Lauritzen理论的研究结果表明垂直于分子链方向的折叠自由能e增大,说明EVOH的加入使PP分子链排入晶格的阻力增大,阻碍了PP分子链折叠排入晶格的运动。非等温结晶研究结果表明:EVOH的加入阻碍了晶体的生长,降低了结晶生长速率,同时也改变了PP的成核和晶体生长规律。偏光显微镜研究结果表明:EVOH加入后,阻碍了PP球晶的径向发射生长,球晶生长不完善,PP球晶尺寸减小。
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