基于第一性原理和分子动力学的磁场下CaO-SiO2-MxNy基系保护渣结构与性质研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yangbao_2002
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在连铸工艺中,由于电磁搅拌技术的广泛应用,保护渣在电磁场条件下受影响的性能变化开始逐渐受到专业人士的关注,但由于实验条件所限,相关的研究工作一直进展缓慢。另一方面,由于计算机性能的提升使得利用模拟计算耦合研究磁场和保护渣之间的关系成为可能,通过微观尺度研究磁场对保护渣性能影响的机理,深入理解保护渣受磁场影响所发生的变化,深层次讨论保护渣结构与性能之间的联系,对结晶器中保护渣的设计有着一定的理论指导意义。基于此本文通过第一性原理、分子动力学和实验相结合的方式,研究了保护渣在磁场下微观结构与宏观性能的变化机理。第一性原理计算主要研究了添加不同原子,外围电子结构发生变化对硅氧结构的影响机理,分子动力学则是研究更大尺度的结构受磁场影响的变化机理,并计算得出熔渣导电率和黏度,与实验测试数据有着较好的一致性。得到的主要结论如下:(1)在CaSiO3体系中,Si-O之间成键的方式为sp3杂化;桥氧上p轨道的电子活动要比非桥氧同轨道上的电子活动容易,这为添加了碱金属或碱土金属后,保护渣中的硅氧键的断裂提供了理论依据。(2)熔渣中,铝氧四面体的形成机理为Al原子通过sp3杂化形成四面体的结构,O原子的s轨道的电子与Al原子s轨道的电子有相互作用;添加了Al2O3后,Al原子导带的电子数目有所上升,导带的电子是形成铝氧四面体的基础。(3)保护渣中,CaF2对CaSiO3网状结构的破坏是由于Si原子与F原子发生相互作用,破坏了原先硅氧结构的sp3杂化,其中s轨道的电子变得更加的局域化;Si-F键的布居数比Si-O键小,其极性更强。当F原子在硅氧键附近时,由于电子的相互作用,使得桥氧键断裂,从而体系的聚合度降低。Na2O对CaSiO3网状结构的破坏是由于经过Na2O添加后,硅氧键的形成基础sp3杂化轨道会受到破坏;同时桥氧的化学活性增加,更加容易与其他原子相互作用,使得桥氧键断裂,降低体系的聚合度。(4)对于CaO-SiO2-CaF2、CaO-SiO2-Na2O和CaO-SiO2-Al2O3系熔融保护渣,当磁场强度从0m增加到50m T时,体系的短程结构无明显变化,而中程结构和长程结构会变得更加复杂。模型中复杂结构含量会上升,但是上升的程度与成分和含量有关,各种保护渣的黏度也会随着上升,其中CSF系保护渣黏度变化程度最大,而CSA系保护渣黏度变化最小。
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