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随着同步辐射技术的发展,X射线吸收精细结构谱(XAFS)方法也得到了快速的发展。论文第一部分主要是应用同步辐射XAFS方法对Cu2+水溶液的研究,研究主要包括以下内容:
1、通过对不同浓度CuBr2水溶液的XANES谱的研究,得到了Cu2+的近邻结构信息和电子结构信息。通过数据拟合,我们的到了Cu-O键和Cu-Br键的键长、数目比例和在模型中位置。由于H2O的电负性大于Br-,所产生的电场更强,随着溶液浓度的降低,Cu-O配位越来越多,Cu-Br配位越来越少,低浓度中没有明显的Cu-Br配位。尽管最近有报道认为Cu2+溶液中五配位和六配位结构可能共存,但我们认为金字塔模型的五配位结构会更稳定。而且,拟合结果与实验数据具有很好的一致性。
2、比较了不同摩尔配比的CuBr2水溶液和醇溶液中Cu(Ⅱ)的XAFS谱。在吸收边处和边前8978eV处仍然有峰的出现,说明这两个峰是CU2+的特征峰,不随配位环境的改变而改变。CuBr2水溶液XAFS谱的白线峰强度明显比乙醇溶液的高,说明Br-作为配体,在水溶液中对Cu的贡献小于在醇溶液中的贡献。在水溶液中,高浓度情况下Cu2+同时与H2O以及少量Br-配合,低浓度时只与H2O配位,形成平均配位数为5的络合离子;在乙醇溶液中,Cu2+的配位体为少量Br-和C2H5OH,并且配位情况基本不随浓度的改变而改变。
3、文中合成了两种不同阳离子Eu基离子液体,通过对它们的荧光谱和x射线吸收谱的分析,得到两种离子液体在466nm波长的激发下发高纯度的红光,阳离子的改变对发光性质影响不大,荧光谱分析结果说明C6mim[EuCl4]样品中Eu离子结构的不对称性更高。XAFS谱的分析结果说明两种Eu基离子液体中Eu2+和Eu3+共存,随着有机阳离子碳链的变长,对Eu物种的内壳层配位环境有一定的影响。
4、文中还研究了不同x(ZnCl2)摩尔百分含量的ChCl-ZnCl2离子液体的光学性质,根据其发光波长以及XAFS方法对结构的研究,我们认为它们的荧光对应于直接带边跃迁发光,即复合激子发光,是Zn的本征发光。