近年来,超分子材料得到了迅速的发展,超分子凝胶、超分子传感器、超分子聚合物和超分子催化剂等新兴材料层出不穷。其中,刺激响应的超分子材料因其具有通过改变外界条件调节其形貌及性质的特点而备受科研工作者的关注。离子自组装（ionic self-assembly,ISA）作为超分子组装方法之一,具有操作简单、产物纯度高和能够避免复杂的有机合成等优点,因此被广泛应用于微纳米材料的制备。在本论文中,我们基于离子自组装策略,构筑了刺激响应的超分子微纳米材料,并探索了其应用。本论文主要包括以下四个部分:第一章介绍了离子自组装的概念以及近年来国内外在离子自组装和刺激响应的超分子材料方面的研究现状,据此提出了本论文研究思路。第二章通过离子自组装策略,采用偶氮苯类阳离子表面活性剂ETAB(C₂H₅-azobenzene-OC₆H₁₂-N⁺（CH₃）3Br-)与多金属氧酸盐制备了光响应超分子纳米材料。（1）在水溶液中,利用ETAB与Keggin构型磷钨酸制备了超分子材料。通过核磁共振（NMR）波谱、傅里叶变换红外（FTIR）光谱、紫外可见（UV-vis）吸收光谱和小角X射线散射（SAXS）等技术,研究了 ETAB/POM复合物形成的驱动力和自组装机制。制备的超分子材料对紫外光照有明显的响应性质:在宏观上表现为光照之后复合物溶液的浊度增加;在微观上由珊瑚状的纳米结构变为单分散的纳米颗粒。（2）在水溶液中,利用含稀土 Eu的多金属氧酸盐（Eu-POM）和ETAB构筑了超分子材料。发现该材料的荧光性质比起Eu-POM有很大的提升,且对紫外光照、溶液pH和外加Cu²⁺等外界刺激表现出良好的响应性质,在紫外光探测、传感器和光存储等领域有潜在的应用前景。第三章利用光响应的bola型偶氮苯表面活性剂分子BTHA(Br-（CH₃）₃N--C₆H₁₂O-azobenzene-OC₆H₁₂-N⁺（CH₃）₃Br^-)和不同取代位的萘磺酸钠（1-NSA、2-NSA）制备了光响应的哑铃型超两亲分子。发现反离子取代基位置的不同对超两亲分子的组装过程以及形成的材料有显著的影响。BTHA/1-NSA形成的是枝晶状结构,而BTHA/2-NSA形成的是菱形片状结构。分别采用XRD技术和量子化学计算软件（Gaussian 09、MOPAC2016）从分子层面上对其组装机理进行了阐释。此外,形成的这两种超两亲分子组装体都表现出了良好的光响应特性,其荧光强度在紫外光照之后不仅得到了增强并且发生了一定程度的偏移,且具有良好的光稳定性,可以应用于构筑荧光开关。第四章通过表面活性离子液体对多金属氧酸盐进行包覆构筑了超分子复合物,并研究了其在生物检测方面的应用。（1）合成了 Gemini型表面活性离子液体—1,2-双（十六烷基咪唑）溴乙烷([C₁₆-2-C₁₆im]Br₂),通过铜离子对Eu-POM/[C₁₆-2-C₁₆im]Br₂超分子复合物进行修饰,制备了一种新颖的超分子荧光探针,并应用于硫化氢的快速检测。尽管铜离子的加入导致Eu-POM/[C₁₆-2-C₁₆im]Br₂纳米颗粒的荧光略微猝灭,但经修饰之后的探针依旧具有非常强的荧光。铜离子修饰的超分子荧光探针(Cu²⁺-modified supramolecular sensor,CSS)对于硫化氢的快速检测表现出了荧光和紫外吸收的双重信号变化,且具有良好的灵敏性和选择性。我们还探究了 CSS探针对于硫化氢的荧光猝灭机制。此研究对于检测阿尔兹海默症和唐氏综合征等一些相关疾病具有重要意义。（2）利用酰胺功能化的表面活性离子液体—N-十二烷基-N’-乙酰胺溴化咪唑([C₁₂ImCONH₂]Br)和Eu-POM进行自组装,构筑了一种表面活性剂包覆的纳米颗粒。通过等温滴定量热技术测定了材料的生成热及确定了[C₁₂ImCONH₂]Br)和Eu-POM的结合比例。细胞毒理实验显示该超分子纳米颗粒具有良好的生物相容性。通过荧光测试发现,该纳米颗粒的光致发光性质较Eu-POM有显著的增强,并且对双氧水表现出良好的响应性能,有望应用于双氧水的检测。