含甲壳型液晶聚合物的嵌段共聚物的设计、合成和性质

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1.研究了基于乙烯基对苯二甲酸的单体的原子转移自由基聚合(ATRP).发现取代基的刚性对该类单体的聚合活性的影响很大.2.设计了一种含甲壳型液晶聚合物(MJLCP)的、同时具有弹性和液晶性的ABA型三嵌段共聚物PMPCS-b-PnBA-b-PMPCS,并用连续原子转移自由基聚合(ATRP)的方法合成了一系列的上述嵌段共聚物.该三嵌段共聚物的平均分子量大于70000,分子量分布小于1.2.DSC和2D WISE solid NMR的测试表明该嵌段共聚物是不相容体系.将样品薄膜用RuO<,4>染色后,用透射电镜直接观察到了嵌段共聚物的微观相分离结构.同时,还用原子力显微镜表征了嵌段共聚物薄膜的结构.用偏光显微镜和广角X射线衍射仪研究嵌段共聚物的液晶性,发现当甲壳型液晶聚合物PMPCS部分的M<,n>>20000(DP=50)时,PMPCS-b-PnBA-b-PMPCS才会表现出液晶性.对同时具有弹性和液晶性的样品的动态热性能进行了研究,发现该聚合物具有热塑性弹性体的特点,但其形成的网络结构很稳定,其有序-无序转变温度TODT>200℃,而且其熔体粘度较高.拉伸实验表明该聚合物具有较高的断裂伸长率和较低的拉伸模量.3.分别以PnBA和PMPCS为大分子引发剂,用ATRP合成了刚柔二嵌段共聚物PnBA-b-PMPCS.当用大分子引发剂PnBA引发MPCS聚合时,引发效率较高,得到的嵌段共聚物是单峰分布;当用大分子引发剂PMPCS引发nBA聚合时,得到的是嵌段共聚物和残留的大分子引发剂的混合物.将混合物分级,得到了提纯的PnBA-b-PMPCS.同时发现在一定比例的THF/MeOH混合溶剂中PnBA-b-PMPCS自组装形成了非常稳定的具有核壳结构的胶束.动态激光光散射的测试表明形成的胶束粒子的粒径非常均匀.4.以PDMS为大分子引发剂,用ATRP合成了一种新型的有机无机杂化的刚柔二嵌段共聚物PDMS-b-PMPCS.POM的研究表明PMPCS部分M<,n>>12000(DP=30),嵌段共聚物具有液晶性.当PDMS的wt﹪>18﹪时,用DSC可以检测到PDMS和PMPCS的玻璃化转变.
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