过渡金属膦酸盐功能材料的设计合成、结构表征及性能研究

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxiaofu2008
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本论文利用水热合成技术,以2-羟基乙酰基膦酸(H203PCH(OH)CO2H),4-氨甲基苯甲酸单膦酸(4-HOOCC6H4CH2NHCH2PO3H2),1-羟基亚乙基二膦酸(H4hedp)为配体,合成了7种过渡金属膦酸盐配位聚合物材料。利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TGA)等测试手段对化合物的晶体结构以及骨架稳定性。利用荧光光谱对化合物1和4的发光性能进行了研究,并进一步对化合物4在烷基醇中的分子识别性能进行了深入研究。对化合物3的脱水/吸水性能进行了研究。利用表面光电压和场诱导表面光电压技术,对化合物2,3,5,6和7的表面光电性能进行了研究。这7种化合物的分子式如下:(1)[pzH2]0.5[Cd(HO3PCH(OH)CO2)Cl]·2H2O (2)[Mn(HO3PCH(OH)CO2)]H2O (3) Co[O3PCH2NH2CH2C6H4COO]·H2O (4) Cd3[(O3PCH2NCH2C6H4COO)2(H2O)3](5) Mn[O3PCH2NH2CH2C6H4COO](6) Fe[O3PCH2NH2CH2C6H4COO](7)[{Cu(2,2’-bipy)(H2O)}(Mo0.5O)(H2hedp)]·6H2O在以上所合成的化合物中,以2-羟基乙酰基膦酸(]H2O3PCH(OH)CO2H)为配体,通过引入模板剂法合成了具有二维层状结构的化合物1,利用直接反应法合成了具有三维网状结构的化合物2。化合物3-6是以4-氨甲基苯甲酸单膦酸(4-HOOCC6H4CH2NHCH2PO3H2)为配体,利用直接反应法合成的具有三维柱层结构的过渡金属膦酸盐材料,而化合物7则是以1-羟基亚乙基二膦酸(H4hedp)为配体,通过引入三氧化钼和第二配体(2,2’-联吡啶)合成的双配体金属氧簇-膦酸盐材料,该化合物通过π-π堆积作用形成了一维超分子结构。热重分析表明,化合物1-6具有较好的热稳定性。通过荧光测试可以发现,化合物1和4具有较好的蓝光发光性能。对化合物4的分子识别性能进行了深入研究发现,化合物4-甲醇、化合物4-乙醇和化合物4-丙醇的悬浊液的荧光强度随醇溶剂含量的增加而增强。随着丁醇的逐渐加入,化合物4-丁醇悬浊液荧光强度逐渐减弱,而随着戊醇溶剂的逐渐加入,化合物4-戊醇悬浊液荧光强度没有明显的变化。这种规律性的变化表明,‘化合物4对碳链较短的烷基醇分子具有荧光响应作用。我们组首次对金属膦酸盐材料的分子识别性能进行研究,尚有许多科学问题有待进一步研究和探索。经脱水、吸水性能研究表明,化合物3具有良好的脱水/吸水性能。经表面光电测试和场诱导表面光电压测试表明,化合物2,3,5,6和7展现了较好的p型半导体的特征。
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