7-羟基-4-苯基香豆素含三氮唑类衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

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癌症是当今发病率和死亡率比较高的疾病之一。在中国,每年癌症患者和癌症死亡人数在不断的增加。目前,癌症的治疗手段主要是药物治疗(化疗)和手术治疗。但是,化疗药物不仅可以杀死人体内癌细胞,同时也可以杀死正常细胞,并且抗癌药物引起的毒副作用给患者的身体带来巨大疼痛,甚至,有些患者对抗癌药物产生了耐药性。手术治疗对多种癌症是无法适用的。近年来,科研人员发现和开发了一些小分子抗癌药物,仍需要开发对肿瘤具有选择性和安全性的新型抗肿瘤药物。根据文献报道7-羟基-4-苯基香豆素及其衍生物具有广泛的药理活性。7-羟基-4-苯基香豆素的一些衍生物展现出了抗炎,抗菌,抗癌,抗氧化等生物活性,并且筛选出来了新的治疗药物。所以本文以苯甲酰乙酸乙酯为起始原料合成了7-羟基-4-苯基香豆素。使用点击化学方法合成了一系列新的7-羟基-4-苯基色烯-2-酮(1a)连接的1,2,4-三唑或1,2,3-三唑的衍生物。所有衍生物通过3-(4,5-二甲基噻唑基)-二苯基四唑(MTT)方法对6种不同人类癌细胞系(AGS,MGC-803,HCT-116,A-549,HepG2和HeLa)进行细胞毒性筛选以评估其细胞毒性。在所测试的分子中,一些衍生物显示出比7-羟基-4-苯基香豆素(1a)具有更好的细胞毒活性。在合成的1,2,4-三唑中,7-((4-(4-氯苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)甲氧基)-4-苯基-2H-苯并吡喃-2(4d)显示最佳活性,对AGS细胞的IC50为2.63±0.17 μM。在7-羟基-4-(4-甲氧基-苯基)-2H-香豆素和1,2,4,-三氮唑连接的衍生物(5a-5e)中,发现大部分化合物对癌细胞抗增殖活性明显降低,仅有化合物5a对AGS细胞表现出温和的抗肿瘤活性,其IC50值为16.80±0.83 μM。在合成的1,2,3-三唑(7a-7e)中,7c化合物只对MGC-803细胞选择性的抑制作用,但其IC50值只达到了 48.16±0.46 μM。用流式细胞术测定进一步的表明,化合物4d通过阻滞细胞在细胞周期的G2/M期并通过诱导细胞凋亡发挥其抗增殖作用。总的来说,我们的研究结果表明在1,2,4-三唑衍生物系列中(4a-4m,5a-5e),4苯基的对位被甲氧基取代后的衍生物(5a-5e)抗肿瘤的活性明显降低。1,2,4-三唑衍生物比1,2,3-三唑衍生物有着更强的抗肿瘤活性。大部分化合物比阳性对照药5-氟尿嘧啶具有更好的抗肿瘤活性。
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