具有活性氨基的聚磷腈微球对放射性元素的吸附性能研究

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六氯环三磷腈(HCCP)的结构独特,其有多个P-Cl键容易发生亲核取代反应去合成有机-无机新型杂化材料或者和具有多官能团的有机单体反应合成有机高分子材料,这些高分子材料往往表现出较好的物理和化学性能,广泛应用于电化学、催化、荧光、阻燃、染料吸附等领域,而在放射性元素的处理上的报道却不多。本课题采用具有多官能团的有机单体与HCCP合成表面具有活性氨基基团的聚磷腈微球,然后将其用于吸附分离水溶液中的放射性元素铀(VI)和钍(IV),并进一步探究其吸附的性能。主要如下:1、对近几年含放射性元素废液的处理方法及氨基聚磷腈微球的相关应用进行了简单的概述,并对该课题进行了可行性分析。2、通过六氯环三磷腈(HCCP)与多官能团的有机单体为共聚单体,三乙胺(TEA)作缚酸剂,氮气做保护气,利用一步沉淀聚合法,合成表面具有活性氨基的聚(环三磷腈-co-4,4’-二氨基二苯醚)交联微球(PZA)和聚(环三磷腈–co–三聚氰胺)微球(PZM),并用FTIR、XPS、XRD、EDS、SEM等手段对制备的材料进行了表征。3、研究了这类氨基聚磷腈微球对放射性元素铀(VI)、钍(IV)的吸附行为,并利用单因素法分别探讨了相关因素对PZA微球吸附铀(VI)和PZM微球吸附钍(IV)的吸附性能的影响。实验结果表明:在优化的吸附条件下,PZA微球吸附铀(VI)的去除率达到97.03%;通过比较相关系数(R~2)吸附过程符合Langmuir等温模型和拟二级动力学模型;而热力学数据则表明该吸附行为是自发的、放热的。PZM,另一氨基聚磷腈微球,通过拟二级动力学模型对其吸附钍(IV)的实验数据进行了很好的模拟,其吸附过程也符合Langmuir等温模型;吸附热力学研究表明,吸附过程本质上是自发的吸热过程。在优化的吸附条件下,吸附去除率达98.6%。同时,根据在不同pH值下钍(IV)去除率的变化趋势图,发现PZM微球也可用于过酸环境。
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