【摘 要】
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作为第三代超分子主体的杯芳烃是超分子化学中的一个重要研究方向,而水溶性磺化杯芳烃是这一方向的研究热点。为了进一步揭示杯芳烃及其衍生物的分子识别机理和组装规律,本文
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作为第三代超分子主体的杯芳烃是超分子化学中的一个重要研究方向,而水溶性磺化杯芳烃是这一方向的研究热点。为了进一步揭示杯芳烃及其衍生物的分子识别机理和组装规律,本文合成了一系列水溶性磺化杯芳烃衍生物及其与客体的包结络合物;并通过其中4个络合物的X-射线单晶衍射数据研究了其键合模式以及固态分子聚集行为;此外还研究了另外4个络合物的溶液组装行为以及组装体的光诱导电子转移行为。论文具体研究内容如下:
1.简要介绍了杯芳烃化学的概况,并对于以水溶性磺化杯芳烃为受体的客体识别、固态组装以及在生物应用方面所取得的重要成果和最新进展进行评述。
2.合成了磺化杯[4]芳烃(C4AS)、硫桥磺化杯[4]芳烃(TC4AS)、磺化杯[5]芳烃(C5AS)以及新型的桥联双磺化杯[5]芳烃(BisC5AS);制备了双(N-甲基-4-吡啶基)卟啉阳离子(DMePyP)作为超分子组装体的构筑块。
3.在不同酸性溶液中,制备了4个磺化杯[4]芳烃(C4AS)、硫桥磺化杯[4]芳烃(TC4AS)分别与喹啉类衍生物通过主客体弱相互作用所形成的包合物单晶结构。晶体结构显示,相同条件下传统的磺化杯[4]芳烃呈现出明显的双层结构,而硫桥磺化杯[4]芳烃的固态堆积结构则相对松散。
4.制备了磺化杯[5]芳烃(C5AS)、桥联双磺化杯[5]芳烃(BisC5AS)分别与双(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(DMePyP)和四(N-甲基-4-吡啶基)卟啉(TMePyP)的四个包结络合物;并对其溶液中和固态中的组成进行表征;此外,还研究这些超分子结构的形貌以及其存在的光诱导电子转移行为。
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