冰浴法合成席夫碱类化合物及其结构性能研究

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Schiff base取代基团的灵活多变的特性,使其具有重要的化学与生物学意义,一直是化学工作者的研究热点。论文合成了一系列取代芳香醛缩邻苯二胺类缩合双席夫碱化合物,其中四个为新化合物,并对其进行了IR,1H NMR波谱表征,测定了七种化合物在溶液中以及固态时的紫外吸收光谱和荧光光谱,探讨了席夫碱类化合物分子结构与光谱之间的关系。实验结果表明,水杨醛上的邻羟基是席夫碱类化合物具有荧光性质必要条件;极性溶剂中,苯甲醛邻位和对位上-OH的存在均可引起双席夫碱结构的变化;与固体相比,席夫碱在溶液中的荧光强度较弱,且在317nm和400nm激发下均有荧光发射峰。采用冰浴法合成得到C20H14F2N2O2席夫碱晶体,并对此化合物单晶进行了x射线单晶衍射,在此基础上进一步制备了C20H14F2N2O2Zn配合物,通过核磁共振谱,红外光谱,元素分析等波谱手段对此化合物进行结构表征和分析,并且探讨了其固态和溶液状态的荧光性能。结果表明C20H14F2N2O2席夫碱晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=6.0938(8),b=16.347(2),c=94.474(2),V=1651.95(4)(?)3,Z=4,Dc=1.417g/cm-3,μ(MoKa)=0.11mm,F(000)=728,T=293 K,R=0.032。配合物以Zn2+为中心原子,与席夫碱上的N原子和O原子形成配位数为4的配合物。从双席夫碱出发,合成了一种新型水合双-[2-(2-氯-4-氟苯基)-苯并咪唑],并对此化合物单晶进行了x射线单晶衍射,并通过薄层色谱对反应机理进行研究。结果表明,其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=7.592(2),b=7.595(2),c=11.886(3)(?),V=574(3)(?)3,Mr=352.33,Dc=1.478g/cm3,μ(MoKa)=0.33 mm-1,F(000)=262,Z=1,R=0.090,WR=0.209。这种化合物的晶体结构由两个苯并咪唑单分子组成,通过一个水分子连接,与苯并咪唑衍生物的配合物结构相似。发现只有当苯并咪唑邻位不存在-OH时,席夫碱才能进一步关环得到苯并咪唑衍生物。
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