温控相转移催化概念已经成功应用到高碳烯烃的氢甲酰化反应中,为从根本上解决水-有机两相高碳烯烃因水溶性极差导致氢甲酰化反应催化活性低的难题提出了新思路,且为解决贵金属的分离回收提供了极具应用前景的途径。在本课题组已有的基础上,本文合成了具有温控相转移功能的聚醚链型膦配体,并对其结构作了NMR表征分析确认。同时,本文选用Rh(CO)2(acac)为催化剂前体,将其与温控膦配体原位生成配合物用于双环戊二烯(DCPD)的氢甲酰化反应。详细考察并讨论了反应温度、合成气压力、反应时间以及膦/铑摩尔比等因素对DCPD发生一次氢甲酰化反应合成三环癸烷不饱和单甲醛(TCDMA)和发生两次氢甲酰化反应合成三环癸烷二甲醛(TCDDA)的影响。研究表明,在最佳反应条件下,S/Cat=1000,P/Rh=8,P=3 MPa(H2/CO=1),T= 90℃,t=45 min,DCPD的转化率和醛的收率分别达到99.3%和98.7%,产物中主要以TCDMA为主,选择性达97.6%,TOF为130111-1。在此反应条件下,经简单的相分离回收含有催化剂的水溶液直接用于循环,催化剂能连续5次使用,催化剂的活性基本保持不变,双环戊二烯的转化率和TCDMA的选择性保持在91%以上,前四次循环有机相中铑的流失量很小,平均只有0.6 wt%/次。在考察DCPD氢甲酰化反应合成TCDMA的基础上,研究表明在S/Cat=1000,P/Rh =4,P=6 MPa(H2/CO=1),T=110℃,t=4 h,DCPD几乎都转化为醛,且产物中主要以TCDDA为主,选择性为97.1%。催化剂连续使用4次,催化剂活性没有明显下降,醛的选择性保持在96%以上,且TCDDA的选择性保持在79%以上,循环过程中铑的流失为平均1.4 wt%/次。