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2,4,6-三氯苯酚(TCP)等氯酚类有机污染物常见于水体和土壤中,并且具有较高毒性,易生物积累,难以生物降解。因此,开发高效的2,4,6-TCP降解处理技术具有重要意义。本文运用Co(Ⅱ)活化过氧化单硫酸盐(PMS)产生硫酸根自由基的高级氧化方法对2,4,6-三氯苯酚进行降解,研究了Co/PMS/2,4,6-TCP、Cl/Co/PMS/2,4,6-TCP和Cl/PMS/2,4,6-TCP三个体系中2,4,6-三氯苯酚的降解动力学及其反应机理。Co/PMS/2,4,6-TCP体系的研究结果表明：降低2,4,6-TCP的初始浓度、增大Co2+浓度和PMS浓度都能够加快2,4,6-TCP的降解速率。在加入PMS后调高溶液pH也能加快反应速率,并且不同调节顺序下反应速率也不同,其中以Co2+→PMS→pH→TCP (?)顺序速率最快。Co2+浓度和PMS浓度加倍以及pH增大都能够提高2,4,6-TCP的矿化率,并且反应4h后最大矿化率为54.94%；降解过程中生成了二氯酚、对苯二酚、醌类及开环产物和小分子的酸等。硫酸根自由基进攻苯环导致氯原子脱除形成氯离子,形成的氯离子可以被硫酸根自由基氧化成氯自由基等活性物种,参与氯酚的氧化降解。Cl/Co/PMS/2,4,6-TCP体系研究表明：外加氯离子浓度在<5mmol/L或者>50mmol/L会对硫酸根自由基降解2,4,6-TCP产生明显的抑制或者促进双重作用,并且随着氯离子浓度的增大,2,4,6-TCP的矿化率逐渐降低；增大溶液的pH能够促进2,4,6-TCP的矿化；2,4,6-TCP降解的中间产物以多氯代物和氯取代位置不同的三氯酚为主。外加Cl-被SO4·-氧化后形成的Cl2·-可取代苯环上氢原子形成了多氯衍生物。Cl/PMS/2,4,6-TCP体系中,在无Co2+催化的条件下,氯离子与PMS能够发生非自由基反应生成HOCl和Cl2等活性物种。这些活性物种可以直接与2,4,6-TCP反应,但是降解速率比Co2+存在时发生自由基反应的速率低。2,4,6-TCP的降解和矿化程度取决于溶液中氯离子浓度,当外加氯离子浓度为高浓度时(>100mmol/L),2,4,6-TCP在1h内即可降解完毕。同时,随着Cl-浓度的增大,2,4,6-TCP的矿化率上升,但仍低于Co2+存在时的矿化率。