有机共轭二元羧酸模块构筑的功能配位聚合物及其催化性能

来源 :延安大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hgra_1982
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催化是化学化工行业研究的永恒主题之一。催化技术中催化剂是核心主体,目前具有优良催化性能的催化剂的种类较多,除了化工行业应用较多的分子筛、茂金属,生物催化剂,以及已在工业应用并大力开发的催化材料:除杂多酸与非晶态合金外,更有新兴的功能催化材料,比如,纳米材料、无机有机复合材料、杂化材料等。近年来,随着配位化学的迅速发展,由无机金属和有机配体组装而成的功能配合物,因其在材料设计合成和功能复合方面具有不同于纯无机或纯有机材料的独特的优势和发展空间,进而使其成为一类具有强大发展潜力的无机有机杂化材料,在国际上备受关注。本论文工作主要是选择具有共轭体系的二元羧酸为有机构建基元,运用分子组装原理,与金属离子配合,构筑了目标功能配位聚合物,并分别对它们的合成方法、晶体结构及性质进行了系统研究,重点考察了目标功能配位聚合物敏化纳米TiO2的光催化降解性能,揭示其结构与敏化机理的内在联系。本文共分为三部分内容:首先,概述了功能配合物的基本概念、研究进展、应用概况以及其在催化领域的发展状况,并对二元羧酸类配体构筑的功能性配合物的研究进展进行了总结性论述。其次,分别以偶氮苯-3,3’-二羧酸(H2AZDB =Azobenzene-3,3’-dicarboxylic Acid)、偶氮苯-4,4’-二羧酸(H2ADB Azobenzene-4,4’ -dicarboxylic Acid)以及2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸(H2bpdc=2-2’ -Bipyridcline-4,4’ -dicarboxylic acid)为分子模块,组装合成了14个新型1D-3D功能配位聚合物:{[Ag2(AZDB)(bipy)]·0.5H2O}n(1),[Co(AZDB)(bipy)0.5]n(2),{[Ag2(AZDB)(bpe)]·H2O}n(3) , [Co2(AZDB)2(bpe)2]n(4) , [Ni2(AZDB)2(bpe)2]n(5) , {[Ag (bpp)]·(AZDB)}n(H2O)3(6) , [Co2(AZDB)2(bpp)2]n(7) , [Mn(ADB)(phen)(H2O)2]n(8), {[Cd3(ADB)3(phen)3]·4H2O}n(9) , [Zn(ADB)(H2O)]n(10) , [Co(dcbp)(H2O)3]n(11) , {[Zn(dcbp)(H2O)3]·3H2O}n(12) , [Ni(dcbp)(H2O)2]n(13) , {[Dy2(bpdc)3(H2O)3]·H2O}n (14),进行了单晶结构测试和分析,并通过红外光谱、热重分析、电化学分析、荧光等多种手段对其进行了表征。最后,采用溶胶-凝胶法合成了纳米TiO2粉体,并将上述合成的功能配位聚合物与纳米TiO2复合获得配合物敏化纳米TiO2光催化材料。选择罗丹明和刚果红作为目标污染物,研究了配合物敏化纳米TiO2的光催化降解性能。通过分析上述配合物的结构特点、组装规律、谱学特征以及敏化TiO2前后的光催化性能差异,得到了一些规律性结论。
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